2-(3-ethoxypropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1600527-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(3-ethoxypropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(3-Ethoxypropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1600527-35-2
• 化学式: C₁₁H₂₃BO₃
• 分子量: 214.113
• InChiKey: PGYBAAORJNOZDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-ethoxypropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 dipotassium peroxodisulfate 、 氢气 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 三氟乙酸 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 25.0h， 生成 2-(3-ethoxypropyl)hydroquinone
  参考文献：
  名称：

  由1,4-苯醌和烯丙基醚合成2-取代对苯二酚衍生物

  摘要：

  由铑催化烯丙基醚与频哪醇硼烷进行氢硼烷基化反应制得的B-烷基萘烷硼烷在酸性氧化条件下与1,4-苯醌反应，在随后的氢化反应后，以约50％的分离纯化纯度提供2-取代的氢醌在1,4-苯醌上 产物氢醌具有用作聚亚芳基醚和相关芳族聚合物的前体的潜在用途。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.01.048
• 作为产物：
  描述：

  乙基烯丙基醚 、 频那醇硼烷 在 (^iPrPNN)CoCl₂ 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以72%的产率得到2-(3-ethoxypropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  频哪醇硼烷的钴催化烯烃加氢硼化

  摘要：

  描述了一种高效的钴催化剂，可用于频哪醇硼烷对乙烯基芳烃和脂肪族α-烯烃的氢硼化反应，从而提供具有出色的区域和化学选择性，宽泛的官能团耐受性和高周转率（高达19800）的抗马尔科夫尼科夫产品。 。烯烃的硼氢化反应路线进一步扩展为两步，一锅式硼氢化反应以及烷基硼酸酯与芳基氯的交叉偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.201310096

文献信息

• Regioselective Borylation of the C–H Bonds in Alkylamines and Alkyl Ethers. Observation and Origin of High Reactivity of Primary C–H Bonds Beta to Nitrogen and Oxygen
  作者：Qian Li、Carl W. Liskey、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja503676d

  日期：2014.6.18

  Borylation of aliphatic C-H bonds in alkylamines and alkyl ethers to form primary aminoalkyl and alkoxyalkyl boronate esters and studies on the origin of the regioselectivity of these reactions are reported. The products of these reactions can be used directly in Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions or isolated as air-stable potassium trifluoroborate salts. Selective borylation of the terminal C-H

  报道了烷基胺和烷基醚中脂肪族 CH 键的硼化反应，形成伯氨基烷基和烷氧基烷基硼酸酯，并研究了这些反应的区域选择性起源。这些反应的产物可直接用于 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应或作为空气稳定的三氟硼酸钾盐分离。位置 β 的末端 CH 键选择性硼化为氧和氮，优先于其他末端 CH 键的硼化。实验研究和计算结果表明，CH 键断裂是当前硼化反应的速率决定步骤。在乙胺和醚的末端位置观察到的 CH 键的更高反应性是由于有吸引力的路易斯酸碱和氢键相互作用的结合，以及过渡态中典型的排斥性空间相互作用。在这种过渡态中，杂原子直接位于一个硼基配体的硼原子上方，在弱路易斯酸和路易斯碱之间产生稳定的相互作用，并且底物的一系列 CH 键位于硼基配体的氧原子附近，参与一组弱的 CH···O 相互作用，导致形成主要产物的过渡态显着稳定。
• Manganese-Catalyzed Hydroboration of Terminal Olefins and Metal-Dependent Selectivity in Internal Olefin Isomerization–Hydroboration
  作者：Subhash Garhwal、Asja A. Kroeger、Ranjeesh Thenarukandiyil、Natalia Fridman、Amir Karton、Graham de Ruiter

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03451

  日期：2021.1.4

  In the past decade, the use of earth-abundant metals in homogeneous catalysis has flourished. In particular, metals such as cobalt and iron have been used extensively in reductive transformations including hydrogenation, hydroboration, and hydrosilylation. Manganese, on the other hand, has been considerably less explored in these reductive transformations. Here, we report a well-defined manganese complex

  在过去的十年中，在均相催化中使用了富含地球的金属。特别地，诸如钴和铁的金属已广泛用于包括氢化，硼氢化和氢化硅烷化的还原转化中。另一方面，在这些还原性转变中对锰的研究较少。在这里，我们报告了一种定义明确的锰络合物[Mn（i Pr BDI）（OTf）2 ]（2a; BDI =联吡啶二胺），是多种电子分化烯烃的硼氢化反应中的活性预催化剂（> 20个实例）。加氢硼化对末端烯烃具有特别的选择性，并且具有排他的反马尔科夫尼科夫选择性。相反，当使用类似的钴络合物[Co（i Pr BDI）（OTf）2 ]（3a）时，内部烯烃被高效硼氢化，其中一系列异构化步骤最终导致其硼氢化。通过计算研究了锰和钴的对比末端烯烃对内部烯烃的选择性，并在本文报告的研究中作了进一步讨论。
• Addition of a B–H Bond across an Amido–Cobalt Bond: Co^II–H-Catalyzed Hydroboration of Olefins
  作者：Maofu Pang、Chengjuan Wu、Xuewen Zhuang、Fanjun Zhang、Mincong Su、Qingxiao Tong、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00114

  日期：2018.5.14

  pinacolborane (HBpin) for catalytic terminal hydroboration of olefins. The cooperative cobalt(II)–amido reactivity in 1 enables the B–H bond cleavage, affording the 17-electron cobalt(II) hydride Cp*Co(1,2-Ph2PC6H4NH(Bpin)), abbreviated H1(Bpin), in which the borenium ion is captured by the uncoordinated nitrogen atom of the phosphinoaminato ligand. Hydroboration of the C═C bond can be promoted by a heteroatom

  本文描述了一种定义明确的钴（II）半三明治复合物，其带有膦酰氨基配体Cp * Co（1,2-Ph 2 PC 6 H 4 NH）（1），可以活化频哪硼烷（HBpin）作为催化末端烯烃的硼氢化。钴（II）-酰胺基的协同反应1使B-H键断裂，从而得到17电子氢化钴（Cp * Co（1,2-Ph 2 PC 6 H 4 N H（Bpin）），缩写H 1（Bpin），其中硼氮被膦酰氨基配体的未配位氮原子捕获。C═C键的氢硼化可由末端烯烃的β位上的杂原子如N或O促进。这种氢化硼化的机理是通过基于氢化钴（II）的各种化学计量反应确定的。借助Co II – N对B–H键断裂的协同反应，我们的催化依赖于系统自身生成的Co II– H氢化物。
• A Cobalt-Catalyzed Alkene Hydroboration with Pinacolborane
  作者：Lei Zhang、Ziqing Zuo、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201310096

  日期：2014.3.3

  efficient cobalt catalyst for the hydroboration of both vinylarenes and aliphatic α‐olefins with pinacolborane is described, providing the anti‐Markovnikov products with excellent regio‐ and chemoselectivity, broad functional‐group tolerance, and high turnover numbers (up to 19 800). The alkene hydroboration route is further extended to a two‐step, one‐pot hydroboration and cross‐coupling of alkylboronates

  描述了一种高效的钴催化剂，可用于频哪醇硼烷对乙烯基芳烃和脂肪族α-烯烃的氢硼化反应，从而提供具有出色的区域和化学选择性，宽泛的官能团耐受性和高周转率（高达19800）的抗马尔科夫尼科夫产品。 。烯烃的硼氢化反应路线进一步扩展为两步，一锅式硼氢化反应以及烷基硼酸酯与芳基氯的交叉偶联。
• Synthesis of 2-substituted hydroquinone derivatives from 1,4-benzoquinone and allyl ethers
  作者：Kevin J. Kaurich、Paul A. Deck

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.048

  日期：2018.5

  B-Alkylpinacolboranes, derived from rhodium-catalyzed hydroboration of allyl ethers with pinacolborane, react with 1,4-benzoquinone under acidic, oxidizing conditions, to afford, after subsequent hydrogenation, 2-substituted hydroquinones in isolated, purified yields of about 50% based on 1,4-benzoquinone. The product hydroquinones have potential use as precursors to poly(arylene ether) and related

  由铑催化烯丙基醚与频哪醇硼烷进行氢硼烷基化反应制得的B-烷基萘烷硼烷在酸性氧化条件下与1,4-苯醌反应，在随后的氢化反应后，以约50％的分离纯化纯度提供2-取代的氢醌在1,4-苯醌上 产物氢醌具有用作聚亚芳基醚和相关芳族聚合物的前体的潜在用途。