perbenzoyl-D-glucopyranosyl o-(1-hexynyl)benzoate | 1221151-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: perbenzoyl-D-glucopyranosyl o-(1-hexynyl)benzoate
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-D-glucopyranosyl orthohexynylbenzoate；2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-D-glucopyranosyl ortho-(hex-1-ynyl)benzoate；2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-D-glucopyranosyl o-hex-1-ynylbenzoate；perbenzoyl glucopyranosyl ortho-hexynylbenzoate；perbenzoyl-glucopyranosyl ortho-(hex-1-ynyl)benzoate；[(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-(benzoyloxymethyl)oxan-2-yl] 2-hex-1-ynylbenzoate
• CAS: 1221151-98-9
• 化学式: C₄₇H₄₀O₁₁
• 分子量: 780.828
• InChiKey: OHSNZYDTUIQERI-GKBFVDRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  867.7±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于二氯甲烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.3
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  perbenzoyl-D-glucopyranosyl o-(1-hexynyl)benzoate 在 哌啶 、 trifluoromethanesulfonyloxy(triphenylphosphine)gold(I) 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 aminooxy 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过糖肟的直接糖基化构建糖苷间N–O链接

  摘要：

  在PPh 3 AuOTf的催化下，通过使用糖基邻己基苯甲酸酯作为供体，首次实现了糖肟和HONHFmoc的直接糖基化，为合成具有重要生物学意义的N-O连接糖类提供了一种有效的方法。 。

  DOI：

  10.1021/ol301863j
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-D-glucopyranose 、 2-(1-己炔基)苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 perbenzoyl-D-glucopyranosyl o-(1-hexynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Kaempferol 3- O-（3''，6''- Di- O - E - p-香豆酰基）-β-d-吡喃葡萄糖苷的合成，以糖基邻-炔基苯甲酸酯为供体的黄酮醇3-OH高效糖基化

  摘要：

  Kaempferol 3- O-（3'，6''- di - O - E - p-香豆酰基）-β- d-吡喃葡萄糖苷（1），一种苏格兰松树幼苗的最佳代谢产物，可保护深层组织免受伤害。 UV-B代表典型的酰化黄酮醇3- O-糖苷。该化合物是通过两种方法首次合成的。第一种方法从山ka酚开始，其特征在于在常规PTC条件下与糖基溴化物形成黄酮醇3- O-糖苷键。在第二种方法中，可以很容易地从2'，4'，6'-三羟基苯乙酮和p制备5,7,4'-三-O-苄基-山emp酚-羟基苯甲酸在金（I）络合物的催化下与葡糖吡喃糖基邻己炔基苯甲酸酯偶联，以优异的产率提供所需的3- O-糖苷。还证实了多种配备有2- O-苯甲酰基的糖基邻-己基苯甲酸酯是构建黄酮醇3- O-糖苷键的高效供体。

  DOI：

  10.1021/jo1014189

文献信息

• An efficient glycosylation protocol with glycosyl ortho-alkynylbenzoates as donors under the catalysis of Ph3PAuOTf
  作者：Yao Li、You Yang、Biao Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.017

  日期：2008.5

  A new and powerful glycosylation protocol with glycosyl ortho-alkynylbenzoates as donors and Ph3PAuOTf as a promoter is disclosed. The donors are readily available and stable; the glycosidic coupling yields are generally excellent; the promotion system is catalytic, neutral, and orthogonal to the known glycosylation conditions.

  公开了一种新的且功能强大的糖基化方案，其中糖基邻炔基苯甲酸酯为供体，Ph 3 PAuOTf为启动子。捐助者随时可用且稳定；糖苷偶联的产量通常是优异的；促进系统是催化的，中性的，并且与已知的糖基化条件正交。
• Gold(I)-Catalyzed Glycosylation with Glycosyl<i>ortho</i>-Alkynylbenzoates as Donors: General Scope and Application in the Synthesis of a Cyclic Triterpene Saponin
  作者：Yao Li、Xiaoyu Yang、Yunpeng Liu、Cunsheng Zhu、You Yang、Biao Yu

  DOI：10.1002/chem.200902548

  日期：2010.2.8

  coupling with the poorly nucleophilic amides gives satisfactory yields. Moreover, excellent α‐selective glycosylation with a 2‐deoxy sugar donor and β‐selective sialylation have been realized. Application of the present glycosylation protocol in the efficient synthesis of a cyclic triterpene tetrasaccharide have further demonstrated the versatility and efficacy of this new method, in that a novel chemoselective

  糖基邻炔基苯甲酸酯已成为在金（I）配合物如Ph 3 PAuOTf和Ph 3 PAuNTf 2催化下进行糖苷化的新一代供体（Tf ＝三氟甲磺酸盐）。这些供体种类繁多，包括2-脱氧糖和唾液酸供体，易于制备且易于保存。与醇类的糖苷偶联收率通常非常好；即使与不良亲核酰胺直接偶联也能获得令人满意的收率。此外，已经实现了具有2-脱氧糖供体的出色的α-选择性糖基化和β-选择性唾液酸化。本糖基化方案在环状三萜四糖高效合成中的应用进一步证明了这种新方法的多功能性和有效性，因为已实现了羧酸的新型化学选择性糖基化和新的单锅顺序糖基化序列。
• NIS/TMSOTf-Promoted Glycosidation of Glycosyl <i>ortho</i>-Hexynylbenzoates for Versatile Synthesis of <i>O</i>-Glycosides and Nucleosides
  作者：Rongkun Liu、Qingting Hua、Qixin Lou、Jiazhe Wang、Xiaona Li、Zhi Ma、You Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00151

  日期：2021.3.19

  approach with glycosyl ortho-hexynylbenzoates as donors for the highly efficient synthesis of O-glycosides and nucleosides. The glycosidation approach highlights the merits of mild reaction conditions, cheap promoters, extremely wide substrate scope, and good to excellent yields. Notably, the glycosidation approach performs very well in the construction of a series of challenging O- and N-glycosidic

  糖苷化在介导多种生物学过程的O-糖苷和核苷的合成中起着关键作用。然而，就糖苷化产率，温和的反应条件，容易获得的糖基供体和廉价的启动子而言，用于合成O-糖苷和核苷的有效糖苷化方法仍然具有挑战性。在这里，我们报告了一种多功能的N-碘琥珀酰亚胺/三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（NIS / TMSOTf）促进的糖苷化方法，其中糖基邻-己炔基苯甲酸酯为高效合成O的供体-糖苷和核苷。糖苷化方法强调了温和反应条件，廉价的启动子，极其广泛的底物范围以及良好至优异的收率的优点。值得注意的是，糖苷化方法在一系列具有挑战性的O-和N-糖苷键的构建中表现非常出色。然后通过一锅策略和逐步策略将糖苷化方法应用于寡糖的有效合成。在分离和表征离去基团的离去物种的基础上，提出了一个合理的机理，即NIS / TMSOTf促进了糖基邻己基苯甲酸酯的糖基化。
• Mechanistic Insights into the Gold(I)-Catalyzed Activation of Glycosyl <i>ortho</i>-Alkynylbenzoates for Glycosidation
  作者：Yu Tang、Jiakun Li、Yugen Zhu、Yao Li、Biao Yu

  DOI：10.1021/ja4064316

  日期：2013.12.11

  isochromen-4-yl gold(I) complex onto a sugar oxocarbenium (or dioxolenium) and an elimination of LAu(+) from the vinyl gold(I) complex. The inhibitory effect of the exogenous isochromen-4-yl gold(I) complex when in stoichiometric amount on the anomerization has guided us to disclose an isochromen-4-yl gem-gold(I) complex, which is inactive in catalysis but in equilibrium with the monogold(I) complex and the

  异构化，包括异头 CO 键的裂解和形成，在碳水化合物化学中具有重要意义。在本文中，已经详细研究了意想不到的金（I）催化的糖基邻炔基苯甲酸酯的异构化。特别是，在外源性异色烯-4-基金（I）复合物存在下的交叉实验证实异色化通过外裂解机制进行，包括（令人惊讶地）将异色烯-4-基金（I）复合物添加到异色烯-4-基金（I）复合物上。糖氧碳鎓（或二氧戊环）和从乙烯基金（I）络合物中消除LAu（+）。外源性异色烯-4-基金（I）络合物在化学计量上对异构化的抑制作用指导我们公开了异色烯-4-基宝石金（I）络合物，它在催化中是无活性的，但与单金（I）配合物和 Lau（+）催化剂处于平衡状态。通过与作为亲二烯体的正丁基乙烯基醚进行环加成反应，成功地捕获了异构化中的关键中间体，即瞬态糖氧基吡喃物质。最初形成的糖氧基吡喃中间体的 SN2 样取代然后在很大程度上通过加载过量的受体以立体选择性方式产生相应的糖苷来实现。
• Synthesis of spirostanol saponins via gold(I)‐catalyzed glycosylation in the presence of Ga(OTf) ₃ , In(OTf) ₃ , or HOTf
  作者：Teddy Stephen Ehianeta、Dacheng Shen、Peng Xu、Biao Yu

  DOI：10.1002/cjoc.201900126

  日期：2019.8

  gold(I)‐catalyzed glycosylation has been reported in the synthesis of a panel of the representative natural spirostanol saponins, namely polyphyllin D (1), polyphyllin V (2), dioscin (3), formosanin C (4), and a derivative of polyphyllin D bearing a terminal azide group (5). This approach highlights the engagement of low loadings of Ph3AuPOTf (≤ 0.5 mol%) in the presence of Ga(OTf)3, In(OTf)3, or HOTf

  An effective approach relying on a Lewis acid‐ or Brønsted acid‐assisted gold(I)‐catalyzed glycosylation has been reported in the synthesis of a panel of the representative natural spirostanol saponins, namely polyphyllin D (1), polyphyllin V (2), dioscin (3), formosanin C (4), and a derivative of polyphyllin D bearing a terminal azide group (5). This approach highlights the engagement of low loadings