dimethyl 5-cis-norbornene-2,3-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 5-cis-norbornene-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: exo,exo-2,3-dicarbomethoxy-5-norbornene；dimethyl (1R,2R,3S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: VGQLNJWOULYVFV-OJOKCITNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 5-cis-norbornene-2,3-dicarboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以88.4%的产率得到bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid monomethyl ester
  参考文献：
  名称：

  在二烷基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酯单水解反应中观察到新的外切/内切选择性

  摘要：

  几个外切或内切二甲基或二乙基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酯的新的单水解反应显示出对外-羰基烷氧基单水解的更高选择性，尽管反应中心位于远离降冰片烯环的位置。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.09.131
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到dimethyl 5-cis-norbornene-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  TETRACARBOXYLIC DIANHYDRIDE, CARBONYL COMPOUND, POLYIMIDE PRECURSOR RESIN, AND POLYIMIDE

  摘要：

  一个四羧酐二酐，其化学式如下所示（1）：[在化学式（1）中，A代表从可选择的芳香二价基团中选取的一种，在其中形成芳香环的碳原子数为6到30，而R代表各自独立地代表氢原子或类似物等]，其中所含的立体异构体中，化合物的质量百分比中60%或更多是一种由特定化学式表示的exo/exo型立体异构体。

  公开号：

  US20210122724A1

文献信息

• Stereoselective Olefin Ring‐Opening Cross Metathesis Catalyzed by Molybdenum Imido Alkylidene <i>N</i> ‐Heterocyclic Carbene Complexes
  作者：Mohasin Momin、Gergely M. Nagy、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/adsc.201900979

  日期：2019.12.17

  i. e. of [Mo(N‐2‐tert‐butyl‐C6H4) (CHCMe2Ph)(NHC)X+ B(ArF)4−] (NHC=1,3‐di(2‐Pr)imidazol‐2‐ylidene (iPr), 1,3‐dimesitylimidazol‐2‐ylidene (IMes); X=pyrrolide, OCH(CF3)2, B(ArF)4−=tetrakis(3,5‐bis(trifluoromethyl)phenyl)borate) and of [Mo(N‐3,5‐Me2‐C6H3)(CHCMe2Ph)(NHC)(CH3CN)X+ B(ArF)4−] (NHC=1,3‐dimesitylimidazol‐2‐ylidene, 1,3‐dimesitylimidazolin‐2‐ylidene (IMesH2); X=CF3SO3, OCPh(CF3)2) on E/Z‐selectivity

  阳离子钼亚胺基亚烷基N杂环卡宾（NHC）催化剂的结构影响，i。e。的[沫（N-2-叔丁基-C 6 H ^ 4）（CHCMe 2 PH）（NHC）X + B（氩˚F）4 - ]（NHC = 1,3-二（2-PR）咪唑咪唑-2-亚基（我PR），1,3- diMESitylimidazol -2-亚基（IMES）; X =吡咯，OCH（CF 3）2，B（AR ˚F）4 - =四（3,5-双（三氟甲基） ）和（[Mo（N-3,5-Me 2 -C 6 H 3）（CHCMe 2Ph）（NHC）（CH 3 CN）X + B（Ar F）4 − ]（NHC = 1,3-二甲酰亚胺基-2-亚基，1,3-二咪唑啉-2-基（IMESH 2）; X = CF 3 SO 3，OCPh（CF 3）2）对内，内-2,3-二苯甲氧基降冰片烯5-内烯（内，内-DCMNBE）的开环交叉复分解（ROCM）的E / Z选择性，exo，exo
• Gold-Catalyzed Reactions of Enynals/Enynones with Norbornenes: Generation and Trapping of Cyclic<i>o</i>-Quinodimethanes (<i>o</i>-QDMs)
  作者：Shifa Zhu、Zhicai Zhang、Xiaobing Huang、Huanfeng Jiang、Zhengjiang Guo

  DOI：10.1002/chem.201300232

  日期：2013.4.8

  efficient AuIII‐catalyzed method to generate the highly reactive cyclic o‐quinodimethane (o‐QDM) species from easily available enynals or enynones is presented (see scheme). This method produced a variety of structurally unique fan‐like products with the advantages of mild reaction conditions, excellent diastereoselectivities, and high functional‐group tolerance.

  扇状结构：提出了一种有效的Au III催化方法，该方法可从容易获得的烯类或烯酮生成高反应性的环邻二喹甲烷甲烷（o- QDM）物种（请参阅方案）。该方法生产了多种结构独特的扇状产品，具有温和的反应条件，出色的非对映选择性和高官能团耐受性的优点。
• Solvent-free Diels–Alder reactions of in situ generated cyclopentadiene
  作者：David Huertas、Melinda Florscher、Veljko Dragojlovic

  DOI：10.1039/b813485e

  日期：——

  solvent-free Diels–Alder reaction was carried out by heating a mixture of dicyclopentadiene and a dienophile. Cyclopentadiene, formed in situ, reacted with the dienophile in a thermodynamically controlled reaction. Besides being solvent-free, the described procedure allows for almost complete utilization of dicyclopentadiene and avoids handling of noxious and hazardous cyclopentadiene. The reaction worked

  通过加热以下溶剂的混合物进行无溶剂的狄尔斯-阿尔德反应 二环戊二烯 和一个亲二烯体。 环戊二烯原位形成的，与亲双烯体在热力学控制的反应中反应。除了不含溶剂外，所描述的程序还几乎可以完全利用二环戊二烯 并避免处理有毒有害物质 环戊二烯。该反应与亲二烯体如马来酸酐和不饱和酯。但是，不饱和酸不适合作为亲二烯体，从而以低产率产生Diels-Alder加合物。
• Design, Synthesis, and Self-Assembly of Polymers with Tailored Graft Distributions
  作者：Alice B. Chang、Tzu-Pin Lin、Niklas B. Thompson、Shao-Xiong Lennon Luo、Allegra L. Liberman-Martin、Hsiang-Yun Chen、Byeongdu Lee、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.7b10525

  日期：2017.12.6

  polymerization (ROMP). One-pot copolymerization of an ω-norbornenyl macromonomer and a discrete norbornenyl comonomer (diluent) provides opportunities to control the backbone sequence and therefore the side chain distribution. Toward sequence control, the homopolymerization kinetics of 23 diluents were studied, representing diverse variations in the stereochemistry, anchor groups, and substituents. These

  接枝密度和接枝分布影响聚合物的链尺寸和物理性能。然而，实现对这些结构参数的精确控制提出了长期的综合挑战。在本报告中，我们介绍了一种通过接枝开环复分解聚合（ROMP）来合成具有定制结构的聚合物的通用策略。ω-降冰片烯大分子单体和离散的降冰片烯基共聚单体（稀释剂）的一锅共聚提供了控制主链序列并因此控制侧链分布的机会。为了控制序列，研究了23种稀释剂的均聚动力学，这些动力学代表了立体化学，锚定基团和取代基的各种变化。这些修饰将均聚速率常数调整到2个数量级以上（0。–1 s –1 < k homo <82 M –1 s –1）。通过互补的机理和密度泛函理论（DFT）研究确定并阐明了速率趋势。在此基础上，通过将选定的稀释剂与聚（d，l-丙交酯）（PLA），聚二甲基硅氧烷（PDMS）或聚苯乙烯（PS）大分子单体。交叉传播速率常数是根据Mayo-Lewis终端模型通过瞬时共聚单体浓度的非线性最小二乘拟合
• Examining the Effects of Monomer and Catalyst Structure on the Mechanism of Ruthenium-Catalyzed Ring-Opening Metathesis Polymerization
  作者：William J. Wolf、Tzu-Pin Lin、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.9b08835

  日期：2019.11.6

  monomer-dependent mechanism for polymerization of norbornene monomers using these fast-initiating catalysts. A series of kinetic experiments, including rate measurements for ROMP, rate measurements for initiation, monomer-dependent kinetic isotope effects, and activation parameters were useful for distinguishing chelating and nonchelating monomers and determining the effect of chelation on the polymerization

  使用一对具有不同空间位阻的 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的第三代钌催化剂，详细研究了 Ru 催化的开环复分解聚合 (ROMP) 的机理。聚合物螯合到 Ru 中心的实验证据支持使用这些快速引发催化剂聚合降冰片烯单体的单体依赖性机制。一系列动力学实验，包括 ROMP 的速率测量、引发的速率测量、单体相关动力学同位素效应和活化参数，可用于区分螯合和非螯合单体并确定螯合对聚合机制的影响。螯合金属环的形成是由 NHC 的空间体积和单体的几何形状共同推动的，导致基态稳定，从而减慢聚合速度，并改变了在共聚中传播的 Ru 中心对不同单体的反应性。这里呈现的结果增加了烯烃复分解的机理工作，并可能为 ROMP 催化剂的持续设计提供信息，以获取新的聚合物结构和材料。