3a-Methyl-2-methylidene-3,4-dihydropyrrolo[1,2-a]indol-1-one | 74590-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3a-Methyl-2-methylidene-3,4-dihydropyrrolo[1,2-a]indol-1-one
• CAS: 74590-93-5
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: HLGGQPXDVXKKLW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-Methyl-2-methylidenepent-4-enoic acid 在 吡啶 、 烟酸乙酯 、 草酰氯 、 氧气 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 3a-Methyl-2-methylidene-3,4-dihydropyrrolo[1,2-a]indol-1-one
  参考文献：
  名称：

  Pd(II)-Catalyzed Intramolecular Amidoarylation of Alkenes with Molecular Oxygen as Sole Oxidant

  摘要：

  Stereoselective palladium-catalyzed synthesis of structurally versatile indoline derivatives, using molecular oxygen as the sole oxidant, is described. New C-N and C-C bonds form across an alkene in an intramolecular manner. The C-N bond-forming step proceeds via a syn-amidopalladation pathway. The moderate kinetic isotope effects (intramolecular KIE = 3.56) suggest that electrophilic aromatic substitution occurs in the arylation step.

  DOI：

  10.1021/ol2006083

文献信息

• Pd(II)-Catalyzed Enantioselective Oxidative Tandem Cyclization Reactions. Synthesis of Indolines through C−N and C−C Bond Formation
  作者：Kai-Tai Yip、Min Yang、Ka-Lun Law、Nian-Yong Zhu、Dan Yang

  DOI：10.1021/ja060291x

  日期：2006.3.1

  efficient Pd(II)-catalyzed enantioselective oxidative tandem cyclization strategy using molecular oxygen as a green oxidant for the double 5-exo-trig cyclizations of N-(2-allylaryl) amides to afford a variety of indolines in good yields without the formation of undesired monocyclization products. By employing Pd(TFA)2/(-)-sparteine as the chiral catalyst, we obtained tandem cyclization products with high enantioselectivity

  我们开发了一种有效的 Pd(II) 催化的对映选择性氧化串联环化策略，使用分子氧作为绿色氧化剂，用于 N-(2-烯丙基芳基) 酰胺的双 5-exo-trig 环化，以良好的收率提供各种二氢吲哚不会形成不需要的单环化产物。通过使用 Pd(TFA)2/(-)-sparteine 作为手性催化剂，我们获得了具有高对映选择性（高达 91% ee）的串联环化产物。
• Palladium(II)-Catalyzed Oxidative Cascade Cyclization Reactions of Anilides and Anilines: Scope and Mechanistic Investigations
  作者：Kai-Tai Yip、Dan Yang

  DOI：10.1002/asia.201100242

  日期：2011.8.1

  catalyst system and molecular oxygen as a green oxidant, acrylanilides and N‐allylanilines undergo oxidative cascade cyclization to form heterocyclic rings in high yields. This methodology is applicable to acrylanilides of different substitution patterns on olefinic units. Mechanistic studies revealed that cyclization of acrylanilides proceeded through an intramolecular syn‐amidopalladation pathway. The

  以Pd（OAc）2 /吡啶为催化剂体系，以分子氧为绿色氧化剂，丙烯酰苯胺和N-烯丙基苯胺经过氧化级联环化反应以高产率形成杂环。该方法学适用于烯烃单元上不同取代方式的丙烯酰苯胺。机理研究表明，丙烯酰胺的环化过程是通过分子内合成来进行的。-泛乳化途径。酰胺基palladation的可逆性质是一个“清除过程”，以防止在催化循环中途发生β-氢化物消除，从而有利于级联环化产物的形成。另外，σ-烷基钯物质与链状烯烃CC双键之间的内部配位似乎也不利于β-氢化物的消除。
• Palladium-assisted cyclization-insertion reactions. Synthesis of functionalized heterocycles
  作者：Louis S. Hegedus、G. F. Allen、D. J. Olsen

  DOI：10.1021/ja00530a044

  日期：1980.5
• HEGEDUS L. S.; ALLEN G. F.; OLSEN D. J., J. AMER. CHEM. SOC., 1980, 102, NO 10, 3583-3587
  作者：HEGEDUS L. S.、 ALLEN G. F.、 OLSEN D. J.

  DOI：——

  日期：——
• Pd(II)-Catalyzed Intramolecular Amidoarylation of Alkenes with Molecular Oxygen as Sole Oxidant
  作者：Kai-Tai Yip、Dan Yang

  DOI：10.1021/ol2006083

  日期：2011.4.15

  Stereoselective palladium-catalyzed synthesis of structurally versatile indoline derivatives, using molecular oxygen as the sole oxidant, is described. New C-N and C-C bonds form across an alkene in an intramolecular manner. The C-N bond-forming step proceeds via a syn-amidopalladation pathway. The moderate kinetic isotope effects (intramolecular KIE = 3.56) suggest that electrophilic aromatic substitution occurs in the arylation step.