sodium p-chlorobenzenesulphinate | 14752-66-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 磺酸盐/亚磺酸盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: sodium p-chlorobenzenesulphinate
• 英文别名: sodium 4-chlorobenzenesulfinate；sodium p-chlorobenzenesulfinate；sodium p-chlorophenylsulfinate；4-chlorobenzenesulfinic acid sodium salt；sodium 4-chlorophenylsulfinate；p-chlorobenzenesulphinic acid sodium salt；sodium 4-chlorobenzene sulphinate；sodium;4-chlorobenzenesulfinate
• CAS: 14752-66-0
• 化学式: C₆H₄ClO₂S*Na
• 分子量: 198.605
• InChiKey: JFXAUUFCZJYLJF-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  300 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.42
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• 海关编码：
  2930909090
• 包装等级：
  III
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

作为一类重要的反应中间体，芳香亚磺酸类化合物如对氯苯亚磺酸钠在医药、印染、农药及有机合成等领域有着广泛的应用。这类化合物可由多种途径制备：磺酰氯被锌粉或亚硫酸钠等还原剂还原，二氧化硫与芳烃进行傅克反应，硫醇的氧化以及二氧化硫与格氏试剂或芳香族重氮盐反应。

最早利用傅克反应成功合成了芳香族亚磺酸。文献报道了一种气液两相法：将二氧化硫通入芳香族化合物、三氯化铝和氯化氢的混合物中，以合成芳香族亚磺酸。然而，该方法需操作两种有毒气体，并且反应时间长、温度低，在后续的研究中鲜有对该方法进行改进的相关文献。

为了提高制备效率与安全性，研究采用氯铝酸离子液体作为催化剂兼溶剂，使芳香族化合物和二氧化硫在其中进行傅克反应生成芳香亚磺酸。然而，这种方法也存在诸多问题：氯铝酸离子液体的制备成本高昂且用量大，需要严格无水保存，产物与离子液体难以有效分离，这些都限制了其实际应用。

目前工业上通常采用两步反应法生产芳香亚磺酸类化合物：首先进行芳香族化合物的氯磺化，然后使用还原剂将其还原。尽管这种方法操作简便，但需大量使用氯磺酸，并会产生含有硫酸、盐酸及硫酸钠、氯化钠等废水和废渣，不符合经济环保的要求。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium p-chlorobenzenesulphinate 在 二叔丁基过氧化物 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到4,4'-二氯联苯
  参考文献：
  名称：

  在温和和有氧条件下无铜钯催化芳基亚磺酸钠脱亚磺化均偶联

  摘要：

  已在温和条件下成功实现了 Pd(II) 催化的芳基亚磺酸钠均偶联。这种转变是芳基亚磺酸钠均偶联反应的一种新方法，从而为对称联芳基化合物的合成提供了一种替代方法。报道的均偶联反应可以耐受许多常见的官能团，如酯、卤素、氰基和硝基，并且在给电子和吸电子取代基的存在下效果很好。值得注意的是，所报道的脱硫同偶联不需要铜盐、配体和碱，这使得这种新开发的转化具有吸引力。

  DOI：

  10.3184/174751916x14798135087600
• 作为产物：
  描述：

  氯苯 在 aluminum (III) chloride 、 双(二氧化硫)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷加合物 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到sodium p-chlorobenzenesulphinate
  参考文献：
  名称：

  由芳烃和DABSO制备SO 2代用品的芳基亚磺酸盐的简便方法

  摘要：

  描述了一种在温和条件下由芳烃和1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷双（二氧化硫）（DABSO）合成芳基亚磺酸盐的安全有效方案。通过原位红外光谱研究，还提出了合理的硫化反应机理。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.01.081
• 作为试剂：
  描述：

  Alpha-甲基苯乙烯 、 3-(三氟甲基)苯甲酰氟 在 2-mesityl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 sodium p-chlorobenzenesulphinate 、 caesium carbonate 、 7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到2-phenyl-1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过 N-杂环卡宾、亚磺酸盐和光氧化还原协同三重催化对烯烃进行直接 α-酰化

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）催化已成为现代合成化学中的多功能工具。进一步增加了复杂性，引入了几种通过双催化进行的过程，其中 NHC 有机催化剂与第二催化部分协同作用，显着扩大了反应范围。在生物转化中，通常使用多重催化来获取复杂的天然产物。在该策略的指导下，最近研究了三重催化，其中三种不同的催化模式合并在一个过程中。在本通讯中，报道了使用 NHC、亚磺酸盐和光氧化还原协同三重催化对各种烯烃与芳酰氟进行直接 α-C-H 酰化。该方法可以以中等至高产率制备具有优异官能团耐受性的α-取代乙烯基酮。机理研究表明，这些级联通过连续的自由基加成/偶联/消除过程进行。与通过两组交织的催化循环操作的已知三重催化过程相比，在所引入的过程中，所有三个循环都是交织的。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01022

文献信息

• Iodine-Catalyzed Mono- and Disulfenylation of Indoles in PEG₄₀₀ through a Facile Microwave-Assisted Process
  作者：Rajjakfur Rahaman、Pranjit Barman

  DOI：10.1002/ejoc.201701293

  日期：2017.11.16

  An iodine-catalyzed versatile green method for the synthesis of mono- and 2,3-bis-sulfenyl indoles has been presented. Various indoles can react with alkyl or aryl sodium sulfinates using hydrogen peroxide as an oxidizing agent in PEG400 under microwave conditions. This simple method enabled the rapid synthesis of mono- and 2,3-bis-sulfenylindoles with good to excellent yields under metal free conditions

  提出了一种用于合成单-和 2,3-双-亚磺基吲哚的碘催化多功能绿色方法。在微波条件下，使用过氧化氢作为氧化剂在 PEG400 中，各种吲哚可以与烷基或芳基亚磺酸钠反应。这种简单的方法能够在无金属条件下快速合成单-和 2,3-双-亚磺基吲哚，收率良好至极好。该协议的显着特点包括环境友好、无味、反应时间短、操作简便、反应条件温和、官能团耐受性好。
• Iodine-Mediated Difunctionalization of Imidazopyridines with Sodium Sulfinates: Synthesis of Sulfones and Sulfides
  作者：Yu-Jing Guo、Shuai Lu、Lu-Lu Tian、En-Ling Huang、Xin-Qi Hao、Xinju Zhu、Tian Shao、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02734

  日期：2018.1.5

  Novel iodine-induced sulfonylation and sulfenylation of imidazopyridines have been described using sodium sulfinates as the sulfur source. This strategy enables highly selective difunctionalization of imidazo[1,2-a]pyridine to access sulfones and sulfides in good yields. A wide range of substrates and functional groups were well-tolerated under optimized conditions. Moreover, control experiments have

  已经描述了使用亚磺酸钠作为硫源的新的碘诱导的咪唑并吡啶的磺酰化和亚磺酰化。该策略能够使咪唑并[1,2- a ]吡啶高度选择性地进行双官能化，从而以高收率获得砜和硫化物。在最佳条件下，各种底物和官能团均具有良好的耐受性。此外，已经进行了对照实验，表明了反应机理中涉及的自由基途径。
• One-pot synthesis of glycosyl phenylthiosulfonates from sulfinate, S and glycosyl bromides
  作者：Chunlai Feng、Jin Wang、Qiujie Tang、Zijian Zhong、Shusen Qiao、Xingyu Liu、Can Chen、Aihua Zhou

  DOI：10.1016/j.carres.2018.10.005

  日期：2019.1

  Glycosyl phenylthiosulfonates are reagents which are valuable for the S-glycosylation decoration of organic compounds and proteins. Here, one-pot multiple-component synthesis of glycosyl phenylthiosulfonates from sulfinate, sulfur powder and glycosyl bromides is reported. The reactions afford glycosyl phenylthiosulfonates in good yields under mild conditions. Further application and exploration of

  糖基苯基硫代磺酸盐是对于有机化合物和蛋白质的S-糖基化修饰有价值的试剂。在此，报道了由亚磺酸盐，硫粉和糖基溴化物一锅多组分合成糖基苯基硫代磺酸盐。该反应在温和条件下以高收率得到糖基苯基硫代磺酸盐。在我们小组中，糖基苯基硫代磺酸盐的进一步应用和探索仍在进行中。
• Copper-Catalyzed Difunctionalization of Allenes with Sulfonyl Iodides Leading to (<i>E</i>)-α-Iodomethyl Vinylsulfones
  作者：Ning Lu、Zhiguo Zhang、Nana Ma、Conghui Wu、Guisheng Zhang、Qingfeng Liu、Tongxin Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01765

  日期：2018.7.20

  A highly regioselective iodosulfonylation of allenes in the presence of CuI and 1,10-phenanthroline has been developed for the synthesis of various useful (E)-α-iodomethyl vinylsulfones in moderate to excellent yields. This practical reaction is fast, operationally simple, and in particular, proceeds under very mild conditions to afford the target products with high regio- and stereoselectivity. The

  已经开发了在CuI和1,10-菲咯啉存在下，丙二烯的高度区域选择性的碘磺酰化，用于以中等至优异的产率合成各种有用的（E）-α-碘甲基乙烯基砜。该实际反应快速，操作简单，并且特别是在非常温和的条件下进行，以提供具有高区域选择性和立体选择性的目标产物。通过概念性DFT分析说明了选择性。
• I₂/TBHP Mediated C–N and C–H Bond Cleavage of Tertiary Amines toward Selective Synthesis of Sulfonamides and β-Arylsulfonyl Enamines: The Solvent Effect on Reaction
  作者：Junyi Lai、Liming Chang、Gaoqing Yuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01412

  日期：2016.7.1

  A novel method toward synthesis of sulfonamides and β-arylsulfonyl enamines has been developed via I2/TBHP mediated C–N and C–H bond cleavage of tertiary amines, which features highly selective formation of two different target products depending on the reaction solvent. The experimental results reveal that H2O as the solvent could effectively achieve the C–N bond cleavage to produce sulfonamides due

  通过I 2 / TBHP介导的叔胺的C–N和C–H键裂解，已经开发了一种合成磺酰胺和β-芳基磺酰基烯胺的新方法，该方法具有高选择性地形成两种不同目标产物的特点，具体取决于反应溶剂。实验结果表明，由于H 2 O参与了H 2 O双重作用的反应过程，因此H 2 O作为溶剂可以有效地实现C–N键的裂解，生成磺酰胺。与H 2 O不同，有机溶剂（例如二甲基亚砜）可以促进叔胺的C–H键裂解，从而生成β-芳基磺酰基烯胺。

表征谱图