trans-1,2-dimethylcyclopropane | 2402-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 饱和烃
• 英文名称: trans-1,2-dimethylcyclopropane
• 英文别名: (1R,2R)-1,2-dimethylcyclopropane
• CAS: 2402-06-4
• 化学式: C₅H₁₀
• 分子量: 70.1344
• InChiKey: VKJLDXGFBJBTRQ-RFZPGFLSSA-N

物化性质

• 熔点：
  -149.57°C
• 沸点：
  28.35°C
• 密度：
  0.6648
• 保留指数：
  504.6;488;490

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1,2-dimethylcyclopropane 在 三氯化硼 作用下， 以 gas 为溶剂， 336.9~399.9 ℃ 、10.4 kPa 条件下， 生成 顺-2-戊烯
  参考文献：
  名称：

  在气态1,2-二甲基环丙烷的三氯化硼催化的热异构化中，结构异构与几何异构比较优选

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100313a006
• 作为产物：
  描述：

  顺式-1,2-二甲基环丙烷 在 三氯化硼 作用下， 以 gas 为溶剂， 336.9~399.9 ℃ 、10.4 kPa 条件下， 生成 trans-1,2-dimethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  在气态1,2-二甲基环丙烷的三氯化硼催化的热异构化中，结构异构与几何异构比较优选

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100313a006

文献信息

• Regioselective Isomerization of 2,3-Disubstituted Epoxides to Ketones: An Alternative to the Wacker Oxidation of Internal Alkenes
  作者：Jessica R. Lamb、Michael Mulzer、Anne M. LaPointe、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/jacs.5b10419

  日期：2015.12.2

  trans-alkenes followed by a mild and highly regioselective isomerization to give the major ketone isomers in 66-98% yield. Preliminary kinetics and isotope labeling studies suggest epoxide ring opening as the turnover limiting step in our proposed mechanism. A similar catalytic system was applied to the kinetic resolution of select trans-epoxides to give synthetically useful selectivity factors of 17-23

  我们报告了内烯烃的瓦克氧化的替代途径，包括反式烯烃的环氧化，然后是温和且高度区域选择性的异构化，以 66-98% 的产率得到主要的酮异构体。初步动力学和同位素标记研究表明环氧化物开环是我们提出的机制中的周转限制步骤。将类似的催化系统应用于选择的反式环氧化物的动力学拆分，为苄基取代的底物提供 17-23 的合成有用选择性因子。
• Reactions of unsaturated hydrocarbons on rutile and anatase
  作者：Beverley I. Brookes、Robert Bird、Charles Kemball、H. Frank Leach

  DOI：10.1039/f19898502173

  日期：——

  isomerisation of cyclopropane, various methylcyclopropanes and some C6-alkenes has been followed on rutile catalysts. The relative reactivities of the unsaturated compounds are consistent with a mechanism involving the formation of carbocationic intermediates σ-bonded to Lewis-acid sites. Subsequent reactions include 1,2-hydride and -methyl shifts, and also hydrogen-transfer processes in which surface oxide

  在金红石催化剂上已经进行了环丙烷，各种甲基环丙烷和一些C 6-烯烃的异构化。不饱和化合物的相对反应性与涉及键合到路易斯酸位的碳阳离子中间体σ形成的机理一致。随后的反应包括1,2-氢化物和-甲基转移，以及其中可能涉及表面氧化物离子的氢转移过程。
• (α,β-Substituted bis(cyclopentadienyl)titanacyclobutanes and their role in productive metathesis
  作者：Daniel A. Straus、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1016/0304-5102(85)87013-9

  日期：1985.1

  produces a variety of C1 to C5 hydrocarbons upon thermal decomposition. Evidence for competitive cleavage of the cis-α,β-dimethylmetallacycle to give a titanocene ethylidene or a titanocene methylene is presented. The cis-α,β-dimethyl-metallacycle (as well as Cp2 and has been found to catalyze the metathesis of cis,cis- and trans,trans-2,8-decadiene in low yield with moderate stereospecificity. The mechanism

  报道了α，β-二取代的钛环丁烷的顺式和反式-Cp 2的合成和反应。该顺式异构体是不太稳定，在室温下异构化成反式异构体和不明的产品。所述顺-α.β-dimethylmetallacycle生产多种的C 1至C 5在热分解烃。提供了竞争性裂解顺式-α，β-二甲基金属环以生成钛茂亚乙基或钛茂亚甲基的证据。的顺式-α，β -二甲基-金属环（以及的Cp 2并且已经发现以中等产率的立体产率以低收率催化顺式，顺式和反式，反式-2,8-癸二烯的复分解反应。这些烯烃复分解反应的机理是根据模型中间体，顺式和反式-α，β-二甲基噻吩并环化合物的化学性质进行讨论的。
• Esr studies of the ring opening of cyclopropane radical cations in freon matrices
  作者：Xue-Zhi Qin、Francon Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88093-5

  日期：1986.1

  matrix, however, the ring-closed radical cations initially formed at 77 K undergo ring opening between 83 and 110 K, the more highly substituted radical cations requiring a higher temperature for this transformation. The ring-closed radical cations are 2A1 species for C2v symmetry, the most substituted cyclopropane C-C bond being elongated with the spin density largely confined to the basal carbons

  环丙烷及其几种甲基衍生物的自由基阳离子是在77 K氟利昂基质中通过对母体化合物的稀溶液进行γ射线辐照后通过ESR光谱表征的。在CFCl 3，CF 3 CCl 3和CF 2中ClCCl 3，矩阵，仅闭环物种在可访问的温度范围达到通常观察到CA 160 K.在CFCL 2 CF 2但是，Cl基体中，最初在77 K时形成的闭环自由基阳离子的开环在83和110 K之间，取代度更高的自由基阳离子需要较高的温度才能进行该转化。对于C 2v对称性，闭环的自由基阳离子为2 A 1物种，取代度最高的环丙烷CC键被拉长，其自旋密度在很大程度上以面对面（90°，90°）结构限制在基础碳上。在开环的自由基阳离子中，随着闭环物种弱化的CC键断裂，自由基中心位于最取代的碳原子上。已确定开环物质的自由基构象，RCH 2 CH 2·如预期的在自由基位点处存在α-甲基取代基，由具有二等分构型的环丙烷产生的中心被遮盖，而由1
• The absolute configuration of trans-1,2-dimethylcyclopropane
  作者：W. von E. Doering、W. Kirmse

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93177-1

  日期：1960.1

  cyclopropanes on treatment with sodium metal, (−)-trans-1,2-dimethylcyclopropane has been prepared from (+)-1-chloro-2-methylbutane. Rigorous assignment of configuration to the isomeric cis- and trans-dimethylcyclopropanes is thereby achieved. The absolute configuration, (1R : 2R) trans-1,2-dimethylcyclopropane, can be assigned to the (−) enantiomer by several lines of argument and agrees with that calculated

  通过应用新发现的事实，即用γ-氢与1°烷基氯化物在用钠金属处理时形成环丙烷，从（+）-1-氯-2-甲基丁烷制备了（-）-反式-1,2-二甲基环丙烷。由此实现对异构体顺式和反式-二甲基环丙烷的构型的严格分配。（1R：2R）反式-1,2-二甲基环丙烷的绝对构型可以通过几行论证分配给（-）对映异构体，并与Fitts计算得出的构型一致。

表征谱图