4-bromomethyl-β-lactone | 33282-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 4-bromomethyl-β-lactone
• 英文别名: 4-(bromomethyl)oxetan-2-one
• CAS: 33282-42-7
• 化学式: C₄H₅BrO₂
• 分子量: 164.986
• InChiKey: UEEVWTVEQBJECL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromomethyl-β-lactone 在 silver nitrate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以53%的产率得到2(5H)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  A new synthesis of substituted butenolides via cation-initiated ring expansion/elimination of β-lactones

  摘要：

  When treated with silver ion, gamma-bromo beta-lactones, available via bromolactonization, undergo a ring expansion/elimination reaction to afford substituted butenolides.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60304-0
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基乙酸 在 溴 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以37%的产率得到4-bromomethyl-β-lactone
  参考文献：
  名称：

  用二氧化碳从烯丙基溴中伸缩合成γ-溴-β-内酯

  摘要：

  报道了标题化合物的直接合成，涉及逐步的Zn介导的烯丙基溴的羧化羧化反应，CO 2释放出β，γ-不饱和羧酸并随后进行溴化。所描述的方法证明了通过克诺切尔方法容易制备的烯丙基溴化锌用于固定使用商品化学品和锌粉的CO 2的方法。然后将该过程优化为两阶段的伸缩过程，以从烯丙基溴直接合成γ-溴-β-内酯。所描述的策略可提供具有双重反应性的官能化β-内酯作为酰化剂和烷基化剂，它们可用作合成中间体，并且作为基于活性的蛋白质谱分析的蛋白质组学工具正受到越来越多的关注。

  DOI：

  10.1002/ijch.201600125

文献信息

• Experimental and Computation Studies on<i>Candida antarctica</i>Lipase B-Catalyzed Enantioselective Alcoholysis of 4-Bromomethyl-β-lactone Leading to Enantiopure 4-Bromo-3-hydroxybutanoate
  作者：Jung Yun Lim、Nan Young Jeon、A-Reum Park、Bora Min、Bum Tae Kim、Seongsoon Park、Hyuk Lee

  DOI：10.1002/adsc.201200901

  日期：2013.6.17

  including statins, were synthesized from rac‐4‐bromomethyl‐β‐lactone through kinetic resolution. Candida antarctica lipase B (CAL‐B) enantioselectively catalyzes the ring opening of the β‐lactone with ethanol to yield ethyl (R)‐4‐bromo‐3‐hydroxybutanoate with high enantioselectivity (E>200). The unreacted (S)‐4‐bromomethyl‐β‐lactone was converted to ethyl (S)‐4‐bromo‐3‐hydroxybutanoate (>99% ee), which can

  光学纯的4-溴-3-羟基丁酸酯的两个对映异构体，是他汀类各种生物活性化合物合成中的重要手性结构单元，是通过动力学拆分从rac -4-溴甲基-β-内酯合成的。南极假丝酵母脂肪酶B（CAL-B）用乙醇对映体催化β-内酯的开环，生成对映选择性高（E > 200）的（R）-4-溴3-3-羟基丁酸乙酯。未反应的（S）-4-溴甲基-β-内酯转化为（S）-4-溴-3-羟基丁酸乙酯（> 99％ee），可以进一步转化为乙基（R）-4-氰基-3-羟基丁酸酯，通过乙醇中酸催化的开环反应 分子建模表明，快速反应对映异构体（R）-溴甲基-β-内酯的立体中心距离正在反应的羰基碳约2Å。此外，反应缓慢的对映体（S）-4-溴甲基-β-内酯在溴取代基和Leu278残基的侧链之间遇到空间位阻，而反应快速的对映体没有任何空间冲突。
• Chalcogen‐Bonding Catalysis with Telluronium Cations
  作者：Robin Weiss、Emmanuel Aubert、Patrick Pale、Victor Mamane

  DOI：10.1002/anie.202105482

  日期：2021.8.23

  the first time, telluronium cations demonstrated impressive catalytic properties at low loadings in three benchmark reactions: the Friedel–Crafts bromination of anisole, the bromolactonization of ω-unsaturated carboxylic acids and the aza-Diels–Alder between Danishefsky's diene and imines. The ability of telluronium cations to interact with a Lewis base through chalcogen bonding was demonstrated on the

  硫属元素键合是由缺乏电极的硫属元素原子和路易斯碱之间发生的非共价相互作用引起的。在硫属元素中，碲是最强的路易斯酸，但 Te 基化合物很少用作有机催化剂。碲阳离子首次在三个基准反应中在低负载量下表现出令人印象深刻的催化性能：苯甲醚的 Friedel-Crafts 溴化、ω-不饱和羧酸的溴内酯化以及丹麦谢夫斯基二烯和亚胺之间的 aza-Diels-Alder。基于多核（17 O、31 P 和125 Te）NMR 分析和 DFT 计算证明了碲阳离子通过硫属元素键合与路易斯碱相互作用的能力。
• A Convenient Method for Bromolactonization
  作者：Richard C. Cambie、Peter S. Rutledge、Robyn F. Somerville、Paul D. Woodgate

  DOI：10.1055/s-1988-27790

  日期：——

  Bromolactones are conveniently obtained from unsaturated acids, bromine, and thallium(I) carbonate.

  溴内酯可以方便地从不饱和酸、溴和碳酸铊(I)中获得。
• 一种齐墩果酸内酯类衍生物及其制备方法和 应用
  申请人：山西大学

  公开号：CN105017374B

  公开（公告）日：2017-03-01

  本发明提供了一种齐墩果酸内酯类衍生物，如齐墩果烷‑28‑β‑内酯，其制备步骤：先将齐墩果酸和碳酸氢钠依次加入到DMSO中，然后滴加4‑(溴甲基)氧杂环丁烷‑2‑酮，室温下搅拌；反应完毕后，加入水，用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，减压浓缩得到粗产品，纯化即可。体外实验证明齐墩果酸内酯类衍生物具有减肥作用，其作用机理是通过抑制胰脂肪酶来达到减肥作用，其作用类型为竞争性抑制类型。齐墩果烷‑28‑β‑内酯抑酶活性(IC50:16.4μmol·L‑1)为齐墩果酸抑酶活性(IC50:87.7μmol·L‑1)的5.35倍。该类衍生物可在制备新型胰脂肪酶抑制剂类减肥药物和减肥保健品中应用。
• Selenium-Catalyzed Halolactonization:  Nucleophilic Activation of Electrophilic Halogenating Reagents
  作者：Shelli R. Mellegaard、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/jo048460o

  日期：2004.12.1

  Diphenyl diselenide catalyzes the halolactonization of unsaturated acids with N-halosuccinimides under mild conditions. The diselenide not only accelerates the reactions, but in some cases affords regiocontrol in favor of gamma-lactone products. Experiments show that the regioselectivity in favor of gamma-lactones is a result of kinetic rather than thermodynamic control.