6,6-Dimethoxy-4-methyl-cyclohexa-2,4-dienone | 147088-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6,6-Dimethoxy-4-methyl-cyclohexa-2,4-dienone
• 英文别名: 6,6-Dimethoxy-4-methylcyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 147088-65-1
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: WKNINMHCJYYVFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-Dimethoxy-4-methyl-cyclohexa-2,4-dienone 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到2,4-Dimethoxy-4-methyl-2,5-cyclohexadienon
  参考文献：
  名称：

  掩蔽的邻苯醌的1,3-甲氧基重排：对苯酚醚的新型合成。

  摘要：

  对苯二酚醚是合成有机化学中有价值的合成子。MOB 1a-1i可以通过路易斯酸催化的1,3-甲氧基迁移以高效方式转化为对喹啉醚2a-2i。发现迁移是可逆的，并且取决于MOB的取代基R3的电子效应。

  DOI：

  10.1021/ol702136r
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,7R,8S)-3,3,10,10-tetramethoxy-7,11-dimethyltricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-5,11-diene-4,9-dione 以 均三甲苯 为溶剂， 生成 6,6-Dimethoxy-4-methyl-cyclohexa-2,4-dienone
  参考文献：
  名称：

  苯硫基双环[2.2.2]辛烯酮和苯硒基双环[2.2.2]辛烯酮的高效合成及后续转化

  摘要：

  掩蔽的邻苯并醌2与苯基乙烯基硫化物和苯基乙烯基硒化物的电子反Diels-Alder反应分别提供了高度官能化的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3和4，具有出色的区域选择性和立体选择性，产率最高90％。对具有硫官能度的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3进行氧化消除过程，以高收率提供双环[2.2.2]辛二烯酮体系7。在还原过程中，狄尔斯-阿尔德加合物3e和4e生成8，而其他加合物生成的以碳为中心的自由基图3a-d和图4a-d所提供的各种重排的产物9 - 13取决于所使用的（阮内镍或取代模式和试剂Ñ -Bu 3 SNH）。出乎意料的是，这些自由基显示出相对于烯属双键而言优选羰基官能度，从而导致了具有机械重要性和可能的​​合成实用性的有趣的重排反应。有趣的是，从Diels-Alder加合物3a-d还原获得的醇平稳地进行脱硫，从而以高收率得到脱硫产品。因此，“还原-脱硫-氧化”的de回方法提供了进入脱硫的双环[2

  DOI：

  10.1021/jo802295p

文献信息

• Lewis Acid-Mediated Site-Selective Synthesis of Oxygenated Biaryls from Methoxyphenols and Electron-Rich Arenes
  作者：Shivangi Sharma、Santosh Kumar Reddy Parumala、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00684

  日期：2017.9.15

  A rapid, efficient, and metal-free Lewis acid-mediated methodology has been developed for the site-selective synthesis of unsymmetrical oxygenated biaryls. This simple and efficient methodology furnished highly oxygenated and functionalized unsymmetrical biaryls in good to excellent yields by the direct oxidative coupling of electron-rich arenes to the α-position of carbonyl functionality of in situ

  已经开发出一种快速，有效且无金属的路易斯酸介导的方法，用于不对称氧化联芳基的位点选择性合成。这种简单有效的方法通过将富电子芳烃直接氧化偶联到原位生成的掩蔽苯醌的羰基官能团的α位上，从而使高氧和官能化的不对称联芳基具有良好的收率。
• Oxidations of substituted phenols with hypervalent iodine : Applications to the phthalide annulation route to anthraquinones
  作者：Anthony S. Mitchell、Richard A. Russell

  DOI：10.1016/0040-4039(93)85123-e

  日期：1993.1

  Substituted phenols are oxidized by phenyliodonium diacetate in methanol to yield either cyclohexa-2,4- or the isomeric 2,5-dienones depending upon the structure of the phenol. Annulation of these oxidation products with the anion of 3-cyanophthalide affords access to a range of anthraquinones not previously accessible by this route.

  取代的苯酚在甲醇中被二乙酸苯基碘铵氧化，生成环己2,4-或异构体2,5-二烯酮，具体取决于苯酚的结构。这些氧化产物与3-氰基邻苯二甲酸酯的阴离子环合提供了以前通过该途径无法获得的一系列蒽醌。
• Catalyst-Free Sulfonylation of 2-Methoxyphenols: Facile One-Pot Synthesis of (Arylsulfonyl)catechols in Aqueous Media
  作者：Neha Taneja、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1002/ejoc.201701038

  日期：2017.9.25

  dearomatization/sulfonylation and hydroxylation process enabled the title compounds to be formed in one pot under catalyst-free conditions. Mechanistic studies revealed that water plays a key role in the synthesis of the catechols. The sulfonylation operates under very mild conditions, shows a broad substrate scope, gives high conversions, and can be carried out on a gram scale. Thus, this method represents

  描述了一种新的水辅助碳硫键形成策略，用于直接获得高价值的（芳基磺酰基）儿茶酚。这种可扩展的转化是显着的，因为串联脱芳构化/磺酰化和羟基化过程使标题化合物能够在无催化剂条件下在一个锅中形成。机理研究表明，水在儿茶酚的合成中起着关键作用。磺酰化反应在非常温和的条件下进行，底物范围广，转化率高，并且可以在克规模上进行。因此，该方法代表了一种绿色、有效的碳硫键形成方法。芳基砜也被进一步转化为对药物发现很重要的分子。
• Oxidation with hypervalent iodine reagents. Part II: Novel cyclohexadienones as precursors for the synthesis of anthraquinones
  作者：Anthony S. Mitchell、Richard A. Russell

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00110-5

  日期：1997.3

  2,4-cyclohexadienones, 2,5-cyclohexadienones or mixtures of isomers, depending on the substrate being oxidized. Annulation of these cyclohexadienones with the anion of 3-cyanophthalide afforded anthraquinones in high yields.

  发现在甲醇中用二乙酸苯基碘铵取代的苯酚进行氧化可得到2,4-环己二酮，2,5-环己二酮或异构体的混合物，具体取决于被氧化的底物。这些环己二酮与3-氰基邻苯二甲酸酯的阴离子环化可高产率地得到蒽醌。
• The hetero Diels–Alder reactions of masked o-benzoquinones with nitroso compounds
  作者：Ken-Ching Lin、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1039/b103649c

  日期：——

  The first examples of hetero Diels-Alder reaction of masked o-benzoquinones with nitroso dienophiles leading to novel and highly functionalized heterocycles, which are potential intermediates for nitrogenous natural products are reported.

  报道了掩蔽的邻苯甲醌与亚硝基二烯亲和物的杂Diels-Alder反应的第一个实例，其导致新的和高度官能化的杂环，其是含氮天然产物的潜在中间体。