(+)-5,6-pinene-bipyridine | 144176-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (+)-5,6-pinene-bipyridine
• 英文别名: (1S,9S)-10,10-dimethyl-5-pyridin-2-yl-6-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-triene
• CAS: 144176-22-7
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂
• 分子量: 250.343
• InChiKey: NZPANGCRKSHEEN-WCQYABFASA-N

物化性质

• 沸点：
  379.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-5,6-pinene-bipyridine 在 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1S,8R,9S)-8-(1-Methoxy-1-methyl-ethyl)-10,10-dimethyl-5-pyridin-2-yl-6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undeca-2,4,6-triene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective palladium catalyzed allylic substitution with 2,2′-bipyridine ligands

  摘要：

  A number of chiral C-1-symmetric 2,2'-bypyridines were prepared and assessed in the enantioselective palladium catalyzed allylic substitution of 1,3-diphenylprop-2-enyl acetate with dimethylmalonate. Enantioselectivity up to. 89% was obtained. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00624-1
• 作为产物：
  描述：

  pinocarvone 、 1-[2-氧-2-(2-吡啶基)乙基]碘化吡啶 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 生成 (+)-5,6-pinene-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Nozaki–Hiyama–Kishi allylation-lactonization for the syntheses of 3-substituted phthalides

  摘要：

  一种铬催化的手性选择性Nozaki-Hiyama-Kishi联烯基化反应，用于合成取代的(2-乙氧羰基)苯甲醛并随后进行内酯化，以合成邻苯二酐，其手性选择性达到99%。

  DOI：

  10.1039/c8ra09575b

文献信息

• C2-Symmetrical Bipyridyldiols as Promising Enantioselective Catalysts in Nozaki-Hiyama Allylation
  作者：Xin-Ren Huang、Xin-Hong Pan、Gene-Hsian Lee、Chinpiao Chen

  DOI：10.1002/adsc.201100023

  日期：2011.8

  Several new chiral bipyridyldiol ligands that promote the chromium-catalyzed enantioselective addition of allylic halides to aldehydes in up to 99% ee were synthesized. The chromium-catalyzed allylation of aldehydes using ligands 4 and 4a in the presence of chromium(III) chloride and allyl chloride provided the highest enantioselectivity.

  合成了几种新的手性联吡啶二醇配体，这些配体促进了铬催化烯丙基卤化物在不超过99％ee的条件下对醛的对映选择性加成。在氯化铬（III）和烯丙基氯的存在下，使用配体4和4a进行的铬催化醛的烯丙基化提供了最高的对映选择性。
• A Chiral Bipyridyl Alcohol for Catalytic Enantioselective Nozaki-Hiyama-Kishi Allylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Rui-Yu Chen、Attrimuni P. Dhondge、Gene-Hsian Lee、Chinpiao Chen

  DOI：10.1002/adsc.201400945

  日期：2015.3.23

  Nozaki–Hiyama–Kishi (NHK) allylation of aldehydes and ketones with allylic halides. The allylation of various aromatic, α,β‐unsaturated, and aliphatic aldehydes and ketones produces the desired homoallylic alcohols in satisfactory yields (up to 98%) and high enantioselectivities (up to 99% ee). The present method can be applied widely and affords an efficient means of obtaining chiral homoallylic alcohols.

  已经开发出一类联吡啶醇配体。使用铬（II）配体合成的催化剂可促进醛和酮与烯丙基卤化物的对映选择性Nozaki–Hiyama–Kishi（NHK）烯丙基化。各种芳族，α，β-不饱和醛和脂肪族醛与酮的烯丙基化可产生所需的均烯丙基醇，并具有令人满意的收率（高达98％）和高对映选择性（高达99％ee）。本方法可广泛应用，并提供了一种获得手性均烯丙基醇的有效方法。
• Chiral Aryl Pyridyl Alcohols as Enantioselective Catalysts in the Addition of Diethylzinc to Substituted Benzaldehydes
  作者：Tien-Chu Chang、Chinpiao Chen

  DOI：10.1002/jccs.200800088

  日期：2008.6

  (1/R)-(+)-α-pinene (> 97% ee), and applied in the enantioselective addition of diethylzinc to substituted benzaldehydes, to yield alcohols with the (S)-configuration with an enantiomeric excess that typically ranges from 19 to 86%. Importantly, the electron-withdrawing substituents at the meta-position of the substituted benzaldehydes exhibited high enantioselectivity during alkylation using diethylzinc

  手性 (5-aryl-10,10-dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.0 2,7 ]undeca-2(7),3,5-trien-8-yl)-diphenyl-methanols 由高度对映纯 (1/R)-(+)-α-蒎烯 (> 97% ee)，并应用于二乙基锌与取代苯甲醛的对映选择性加成，以产生具有 (S)-构型的醇，其对映体过量通常在范围内从 19% 到 86%。重要的是，取代苯甲醛间位的吸电子取代基在使用二乙基锌进行烷基化过程中表现出高对映选择性。
• Lanthanide Class of a Trinuclear Enantiopure Helical Architecture Containing Chiral Ligands: Synthesis, Structure, and Properties
  作者：Marco Lama、Olimpia Mamula、Gregg S. Kottas、Fabio Rizzo、Luisa De Cola、Asao Nakamura、Reiko Kuroda、Helen Stoeckli-Evans

  DOI：10.1002/chem.200700324

  日期：2007.9.7

  carboxylic derivatives (+)- and (-)-HL, designed to form configurationally stable lanthanide complexes, proved their effectiveness as chiral building blocks for the synthesis of lanthanide-containing superstructures. Indeed a self-assembly process takes place with complete diastereoselectivity between the enantiomerically pure ligand L(-) and Ln(III) ions (La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er), thus

  旨在形成构型稳定的镧系元素络合物的pin烯-联吡啶羧酸衍生物（+）-和（-）-HL证明了其作为合成含镧系元素超结构的手性构件的有效性。实际上，在对映体纯的配体L（-）和Ln（III）离子（La，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er）之间发生了具有完全非对映选择性的自组装过程，从而导致定量形成具有通式[Ln（3）（L）（6）（mu（3）-OH）（H（2）O）（3）]（ClO（4））（ 2）（缩写为tris（Ln [L]（2）））。这类C（3）对称化合物的结构形式为固态和溶液。电喷雾（ES）质谱和（1）H NMR光谱分析表明，三核物质保持在溶液（CH（2）Cl（2））中，并且在研究的浓度范围内稳定（10（-2）-10（ -6）m）。在室温和77 K下研究了配体HL及其tris（Ln [L]（2））配合物的光物理性质，从而证明了以金属为中心的发光对可见光和近红外发射体都非常敏感。
• Helicates of Chiragen-Type Ligands and Their Aptitude for Chiral Self-Recognition
  作者：Olimpia Mamula、Alex von Zelewsky、Pierre Brodard、Carl-Wilhelm Schläpfer、Gérald Bernardinelli、Helen Stoeckli-Evans

  DOI：10.1002/chem.200401109

  日期：2005.1

  para-xylylene bridge (so-called chiragen-type ligands), (-)-L1, undergo self-assembly upon reaction with equimolar amounts of CuI to form enantiopure circular hexanuclear P-helicates. If both enantiomers of L1 are used, mixtures of P and M hexanuclear helicates are exclusively obtained through a complete chiral recognition; that is, no mixing of the (+) and (-) ligands, respectively, occurs upon complexation

  通过对亚二甲苯基桥连接的两个（-）-5,6- pine烯联吡啶部分（所谓的Chiragen型配体）（-）-L1在与等摩尔量的CuI反应形成对映体时进行自组装圆形六核P-螺旋。如果同时使用L1的两个对映异构体，则通过完全手性识别只能获得P和M六核螺旋体的混合物。即，络合时不会分别发生（+）和（-）配体的混合。这通过a）NMR光谱证明，其中获得了与具有对映体纯配体的配合物相同的光谱，以及b）圆二色性（CD）光谱。通过使用相应的meso-L1，可以完全改变反应。观察到的是低聚混合物，而不是明确定义的物种，结果证明了配体手性在自组装过程中起着至关重要的作用。手性配体L1的结构变化，例如间二甲苯基桥而不是对二甲苯基（在L4中为一个）或四个pin烯基而不是两个（在L5和L6中），有利于非离散配位组装。