4-(3-butenyl)-4-methyl-2-cyclohexenone | 60729-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(3-butenyl)-4-methyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: 4-(but-3-en-1-yl)-4-methylcyclohex-2-en-1-one；4-But-3-enyl-4-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 60729-42-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: INABNEKZRKPZRJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.9±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.910±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-butenyl)-4-methyl-2-cyclohexenone 在 hydrido(triphenylphosphine)copper(I) hexamer 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以68%的产率得到4-(but-3-en-1-yl)-4-methylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Polyene Cyclization Promoted by the Cross Conjugated α-Carbalkoxy Enone System. An Efficient Approach to Highly Functionalized Decalins

  摘要：

  AbstractThe cross conjugated α‐carbalkoxy enone system was found to be an excellent promoter for polyene cyclization. Under mild conditions, the reaction occurred readily with a high degree of regio‐ and stereoselectivity. Based on this facile process, an efficient method for the construction of highly functionalized decalin derivatives has been developed.

  DOI：

  10.1002/jccs.199900062
• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-6-甲基-2-环己烯-1-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 4-(3-butenyl)-4-methyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  顺式氯丹二萜的有效合成策略。(±)-6β-Acetoxy-2-oxokolavenool在全合成中的应用

  摘要：

  克罗丹二萜类化合物在自然界中分布广泛，是最大的、但仍在快速增长的次生代谢物家族之一。在测试生物活性的相对较少的克莱罗丹中，许多被发现具有有趣的拒食和药用特性，并且可能用作杀虫剂、抗肿瘤剂、抗真菌剂、抗生素、抗消化性溃疡和精神药物。与此类天然产物相关的结构复杂性和生物活性吸引了对其全合成的广泛努力。在大多数报道的合成中，合成序列特定于目标分子。我们最近开发了一种通用的合成方法，适用于合成大量具有微小修饰的目标分子。该方法的关键操作是二烯酮酯 1 的面选择性 Diels-Alder 反应。该方法的成功应用最终导致了几种顺氯罗丹二萜的全合成。从那以后，我们在整体效率方面对这种通用合成方法进行了相当大的改进，利用化合物 2 和 3 作为亲二烯体。将介绍这种新开发的针对克罗丹二萜类化合物的通用合成方法。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18105

文献信息

• Allyl-Nickel Catalysis Enables Carbonyl Dehydrogenation and Oxidative Cycloalkenylation of Ketones
  作者：David Huang、Suzanne M. Szewczyk、Pengpeng Zhang、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.9b02552

  日期：2019.4.10

  of carbonyl compounds using allyl-nickel catalysis. This development overcomes several limitations of previously reported allyl-palladium-catalyzed oxidation, and is further leveraged for the development of an oxidative cycloalkenylation reaction that provides access to bicycloalkenones with fused, bridged, and spirocyclic ring systems using unactivated ketone and alkene precursors.

  我们在此公开了使用烯丙基-镍催化的第一排过渡金属催化的羰基化合物的α，β-脱氢的第一份报告。这一发展克服了先前报道的烯丙基-钯催化氧化的几个限制，并进一步用于开发氧化环烯基化反应，该反应提供了使用未活化的酮和烯烃前体获得具有稠合、桥连和螺环系统的双环烯酮的途径。
• Zinc-mediated anionic cyclization of unstabilized ketone enolates with unactivated alkenes
  作者：Diego Olivieri、David Huang、Alexandra K. Bodnar、Shijin Yu、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131417

  日期：2020.12

  We report herein general conditions for a zinc-mediated anionic cyclization of unstabilized ketone enolates. This anionic cyclization allows access to various carbocyclic architectures by utilizing abundant ketones and unactivated alkenes as precursors. The transformation is enabled by the use of Zn(TMP)2 as base and Zn(OTf)2 as an additive. The resulting alkylzinc species can be intercepted by electrophiles

  我们在此报告了不稳定的酮烯酸酯的锌介导的阴离子环化的一般条件。通过利用丰富的酮和未活化的烯烃作为前体，这种阴离子环化反应可以进入各种碳环结构。通过使用Zn（TMP）2作为碱和Zn（OTf）2作为添加剂可以实现转化。最终的烷基锌物质可被亲电体拦截，形成串联的C–X和C–O键。
• Polyene Cyclization Promoted by the Cross Conjugated α-Carbalkoxy Enone System. Application to the Total Synthesis of (±)-Dehydrochamaecynenol
  作者：Hsing-Jang Liu、Daqing Sun

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01424-x

  日期：1997.9

  The title cyclization process has been effectively applied to the first total synthesis of dehydrochamaecynenol in racemic form. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  标题环化过程已有效地应用于外消旋形式的脱氢Chamaecynenol的第一个全合成。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Nickel-Catalyzed Difunctionalization of Unactivated Alkenes Initiated by Unstabilized Enolates
  作者：David Huang、Diego Olivieri、Yang Sun、Pengpeng Zhang、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.9b09245

  日期：2019.10.16

  This report demonstrates the possibility of a nickel-catalyzed difunctionalization of unactivated alkenes initiated by an unstabilized enolate nucleophile. The process tolerates a diverse range of electrophiles, including aryl, heteroaryl, alkenyl, and amino electrophiles. An electron-deficient phosphine ligand and a tetrabutylammonium salt additive were crucial for promoting efficient vicinal difunctionalization.
• Reductive cyclization of mercurial enones
  作者：Samuel Danishefsky、Samuel Chackalamannil、Biing Jiun Uang

  DOI：10.1021/jo00132a064

  日期：1982.5