3-cyano-2-cyclohexenone | 25017-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-cyano-2-cyclohexenone
• 英文别名: 3-oxocyclohex-1-ene-1-carbonitrile；3-oxocyclohex-1-enecarbonitrile；3-cyano-2-cyclohexen-1-one；3-oxo-1-cyclohexene-1-carbonitrile；3-oxocyclohexene-1-carbonitrile
• CAS: 25017-78-1
• 化学式: C₇H₇NO
• 分子量: 121.139
• InChiKey: HFBNSECTGDGKLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyano-2-cyclohexenone 在 甲醇 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以85 %的产率得到3-hydroxycyclohex-1-enecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  与镁化腈的极性-自由基环化级联

  摘要：

  萘通过极性-自由基加成-环化级联将镁化的 ω-烯基腈转化为双环和三环酮。镁化腈的单电子氧化产生腈稳定的自由基，这些自由基环化到侧链烯烃上，然后通过还原-环化序列反弹到腈上；随后的水解提供了多种多样的双环[3.2.0]庚烷-6-ones。将极性自由基级联与 1,2:1,4-羰基共轭加成相结合，可在一次合成操作中生成包含四个新碳-碳键和四个手性中心的复杂环丁酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01094
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxycyclohex-1-enecarbonitrile 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.5h， 以93%的产率得到3-cyano-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  Kurihara, Takushi; Miki, Masuo; Yoneda, Ryuji, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1986, vol. 34, # 7, p. 2747 - 2753

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Fluorous bispidine: a bifunctional reagent for copper-catalyzed oxidation and knoevenagel condensation reactions in water
  作者：Wei Jie Ang、Yong Sheng Chng、Yulin Lam

  DOI：10.1039/c5ra17093a

  日期：——

  Fluorous bispidine-type ligands have been developed to demonstrate its bifunctional property as a ligand and base in copper-catalyzed aerobic oxidation, the Knoevenagel condensation and tandem oxidation/condensation in water under mild conditions.

  氟亲和性双咪唑型配体已被开发用于展示其在铜催化的氧化反应、Knoevenagel缩合和水中温和条件下串联氧化/缩合反应中作为配体和碱的双功能性质。
• Dauben–Michno oxidative transposition of allylic cyanohydrins — Enantiomeric switch of (–)-carvone to (+)-carvone*Based on the 2010 Bader Award Lecture.
  作者：Jason R. Hudlicky、Lukas Werner、Vladislav Semak、Razvan Simionescu、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1139/v11-026

  日期：2011.5

  Allylic cyanohydrins were subjected to Dauben–Michno oxidation at low temperatures to provide β-cyanoenones in good to excellent yields. The potential of this oxidative transposition as a means of an enantiomeric switch of enones containing a latent plane of symmetry was tested by conversion of (–)-carvone to its enantiomer.

  烯丙基氰醇在低温下经过Dauben-Michno氧化反应，可以得到良好至优异产率的β-氰基烯酮。通过将(-)-薄荷醛转化为其对映体来测试这种氧化转位作为含有潜在对称面的烯酮的对映异构体转换的潜力。
• Metalated Nitriles:  Electrophile-Dependent Alkylations
  作者：Fraser F. Fleming、Zhiyu Zhang、Guoqing Wei、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/ol047598q

  日期：2005.2.1

  C-magnesiated nitrile exhibiting electrophile-dependent alkylation stereoselectivities. Alkylations with alkyl halides, sulfonates, and ketones proceed with retention of stereochemistry, whereas aldehyde and acyl cyanide acylations proceed with inversion of stereochemistry. BuLi-initiated conversion of the C-magnesiated nitrile to the corresponding N-lithiated nitrile reverses the alkylation stereoselectivity

  [反应：见正文]向羰基腈中顺序羰基加成-共轭加成生成C-镁化的腈，表现出亲电试剂依赖性的烷基化立体选择性。与烷基卤化物，磺酸盐和酮的烷基化继续保留立体化学，而醛和酰基氰化物的酰化继续进行立体化学反转。由BuLi引发的C-镁基腈到相应的N-锂基腈的转化逆转了烷基化立体选择性，为在一个单一的季立体中心变化的非对映异构腈提供了一条捷径。
• <i>C</i>-Metalated Nitriles:  Electrophile-Dependent Alkylations and Acylations
  作者：Fraser F. Fleming、Zhiyu Zhang、Guoqing Wei、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/jo052102j

  日期：2006.2.1

  C-magnesiated nitriles with alkyl halides, sulfonates, and unstrained ketones occurs with the retention of the CMg configuration, whereas aldehyde and acyl cyanide acylations proceed with inversion of the stereochemistry. Mechanistic probes indicate that the stereoselectivity is controlled by stereoelectronic effects for most electrophiles, except allylic, benzylic, and cyclopropyl halides where single-electron-transfer

  将格氏试剂依次羰基加成-共轭加成到3-氧代环己-1-烯-1-腈中，生成C-镁化的腈，其烷基化立体选择性直接取决于亲电试剂的性质。这些C-镁化的腈与烷基卤化物，磺酸盐和未应变的酮的烷基化在保留C Mg构型的情况下发生，而醛和酰基氰化物的酰化则随着立体化学的进行而进行。机理探针表明，对于大多数亲电试剂，其立体选择性是受立体电子效应控制的，除了单电子转移过程介入的烯丙基，苄基和环丙基卤化物外。筛选C的许多烷基化具有多种亲电试剂的氨基苯甲酸酯化的镁揭示了反应范围，并描绘了引起高度不寻常的亲电试剂依赖性烷基化的基本立体电子效应。
• Cyclic Oxonitriles:  Stereodivergent Grignard Addition−Alkylations
  作者：Fraser F. Fleming、Guoqing Wei、Zhiyu Zhang、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/jo070678y

  日期：2007.7.1

  addition of Grignard reagents to cyclic 5−7-membered oxoalkenenitriles efficiently generates cyclic magnesiated nitriles. Alkylations of these magnesiated nitriles exhibit diastereoselectivities that depend intimately on the size of the carbocyclic ring: 5-membered oxonitriles generate magnesiated nitriles whose alkylations are controlled by steric constraints whereas 6- and 7-membered oxonitriles generate

  将格氏试剂连续羰基加成-共轭加成到5-7元环状氧代丙烯腈中，可以有效地生成环状镁化的腈。这些镁化腈的烷基化表现出非对映选择性，该选择性与碳环的大小密切相关：5元乙腈生成的甲基化腈，其烷基化受空间限制，而6元和7元乙腈生成的内部配位的C-镁化腈，其烷基化受立体电子效果控制。通过转化为N可以逆转6元C-镁化的腈的烷基化选择性-金属化的腈，其中空间效应而不是电子效应指导亲电体轨迹。总的来说，共轭加成烷基化反应可生成高度取代的环状5-7元腈，其中含有三个新的立体中心，并且可以选择性地接触含四元腈的碳的非对映异构体。