methyl 2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate | 127943-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 127943-91-3
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: GMNJKBFRLIAEBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 N-氯邻磺酰苯甲酰亚胺 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Puberuline C的全合成

  摘要：

  Puberuline C ( 1 ) 是一种结构复杂的 C 19 -二萜生物碱，具有独特的环融合模式。6/7/5/6/6/6 元环（ABCDEF 环）包含一个叔胺和六个氧官能团，并具有 12 个连续排列的立体中心，其中三个是季铵盐。1的这些结构特征使其化学构造异常具有挑战性。在这里，我们公开了 1 的第一个全合成。合成是由 2-环己烯酮 ( 9) 通过将自由基级联反应和 Mukaiyama 醛醇反应整合为关键转化。双曼尼希反应融合了 A 环和 E 环，Sonogashira 偶联连接了 C 环，有效地产生了具有1的 19 个碳原子的 ACE 环。然后将 ACE 环结构的化学稳定叔氯化物转化为相应的桥头基团，它通过高度组织化的自由基级联过程参与 B 环和 F 环的同时环化。这个不寻常的步骤安装了五个连续的立体中心，包括两个季碳，而没有破坏先前存在的多个极性功能。随后，通过应用 SnCl 4的

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11259
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 在 poly(divinylbenzene-co-4-vinylbenzenesulfonic acid) 、 poly(divinylbenzene-co-4-vinylbenzyl amine) 作用下， 以 硝基甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl 2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氨基和磺基官能团多孔有机聚合物的物理混合催化体系，作为一锅级联反应的高效协同助催化剂

  摘要：

  在本文中，使用物理混合多孔聚（二乙烯基苯制备的酸/碱的双功能的聚合物材料共-4-乙烯基苯磺酸）（P（DVB-VBS））具有磺酸基团和聚（二乙烯基苯共带有氨基的-4-乙烯基苄基胺（P（DVB-VBA））是通过交联剂DVB与4-乙烯基苯磺酸苯基酯（PVBS）或4-乙烯基苄基胺盐酸盐（VBAH）功能单体以及随后的溶剂进行溶剂热聚合而合成的水解或碱处理。双功能聚合材料被用作协同反应体系，用于一锅级联反应，包括脱缩醛-亨利缩合反应，脱缩醛-Knoevenagel缩合反应以及3,4-二氢吡喃衍生物向α-酯环己烯酮化合物的转化。交联的聚合物骨架有效地分离了磺酸和伯胺基团，以确保它们在一锅系统中同时充当酸和碱催化剂。

  DOI：

  10.1039/d0nj01357a

文献信息

• Synthesis of Tetrahydropyridine Derivatives through a Modular Assembly Reaction Using 3,4-Dihydropyran as Dual Substrate and Template
  作者：Shaohuan Sun、Cheng Cheng、Jian Yang、Amir Taheri、Dan Jiang、Biao Zhang、Yanlong Gu

  DOI：10.1021/ol5020637

  日期：2014.9.5

  A concise method to synthesize 1,2,3,4-tetrahydropyridines is described that involves the use of 2-alkoxy-3,4-dihydropyran as a modular precursor to react with aniline and a nucleophile. In this method, the heteroatom of the dihydropyran ring was replaced by nitrogen of aniline while the nucleophile attached to its adjacent position. Various druglike polyheterocycles were prepared with this method

  描述了一种合成1,2,3,4-四氢吡啶的简洁方法，该方法涉及使用2-烷氧基-3,4-二氢吡喃作为模块前体与苯胺和亲核试剂反应。在这种方法中，二氢吡喃环的杂原子被苯胺的氮取代，而亲核试剂附着在其相邻位置。通过使用含NH 2的1，5-或1，4-双亲核试剂，用这种方法制备了各种类似药物的多杂环化合物。
• Regioselective synthesis of β-ketoesters from lithium enolates and methyl cyanoformate
  作者：Lewis N. Mander、S.Paul Sethi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87886-7

  日期：——

  C-acylation of lithium enolates by methyl cyanoformate provides high yields of β-keto esters under mild conditions and with 100% regioselectivity.

  氰基甲酸甲酯对烯醇锂进行C-酰化可在温和条件下提供高收率的β-酮酯，且具有100％的区域选择性。
• The synthesis of compounds related to the indole–indoline core of the vinca alkaloids (+)-vinblastine and (+)-vincristine
  作者：Michael J. Harvey、Martin G. Banwell、David W. Lupton

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.082

  日期：2008.8

  for introducing the aromatic residue. Subjection of these compounds to Johnson iodination and Pd[0]-catalyzed Ullmann cross-coupling of the resulting α-iodocycloalkenones 11 with 2-iodonitrobenzene (5, X = I) then affords α,α′-diaryl-α′-carbomethoxycycloalk-2-en-1-ones of the general form 10. Reductive cyclization of this last type of compound gives the corresponding indoles 9a–f (n = 1–3), some of which

  已使用Pinhey芳基化方法制备了一系列引入芳族残基的α'-芳基-α'-羰基甲氧基环烷基-2-en-1-ones，16。使这些化合物经受约翰逊碘化反应，然后将得到的α-碘环烯酮11与2-碘硝基苯（5，X = I）进行Pd [0]催化的Ullmann交叉偶联，得到α，α'-二芳基-α'-羰基甲氧基环烷丙-2-烯-1-酮的一般形式的10。最后一类化合物的还原环化反应产生相应的吲哚9a – f（n  = 1-3），其中一些类似于临床上重要的生物碱（+）-长春碱（1）和（+）-长春新碱（2）。
• Synthesis-guided structure revision of the monoterpene alcohol isolated from <i>Mentha haplocalyx</i>
  作者：Shunsuke Konishi、Naoki Mori、Hirosato Takikawa、Hidenori Watanabe

  DOI：10.1080/09168451.2018.1549936

  日期：2019.3.4

  The monoterpene isolated from Mentha haplocalyx, 3,3,5-trimethyl-2-oxabicyclo[2.2.2]oct-5-en-4-ol, was synthesized according to its proposed structure. However, the NMR data of the synthetic sample were not in agreement with those reported for the natural product. After considerable efforts, the genuine structure was confirmed as (1R*,2R*)-4-(1'-hydroxy-1'-methylethyl)-1-methylycyclohex-3-ene-1,2-diol

  根据拟议的结构，合成了从薄荷薄荷3,3,5-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2] oct-5-en-4-ol中分离出的单萜。但是，合成样品的NMR数据与天然产物的NMR数据不一致。经过大量的努力，证实其真实结构为（1R *，2R *）-4-（1'-羟基-1'-甲基乙基）-1-甲基环己基-3-烯-1,2-二醇。
• Diels–Alder Reactions of 1-Alkoxy-1-amino-1,3-butadienes: Direct Synthesis of 6-Substituted and 6,6-Disubstituted 2-Cyclohexenones and 6-Substituted 5,6-Dihydropyran-2-ones
  作者：Pavel K. Elkin、Nathaniel D. Durfee、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01031

  日期：2021.7.16

  dienophiles to afford cycloadducts in good yields with excellent regioselectivities. The hydrolysis of the DA cycloadducts provides 6-substituted and 6,6-disubstituted 2-cylohexenones, which are versatile building blocks for complex molecule synthesis. The corresponding HDA cycloadducts afford 6-substituted 5,6-dihydropyran-2-ones.

  我们报道了 1-烷氧基-1-氨基-1,3-丁二烯的环加成反应。这些双活化二烯是由巴豆酰氯及其衍生物以数克规模制备的。二烯在温和的反应条件下与各种缺电子亲二烯体进行狄尔斯-阿尔德（DA）和杂狄尔斯-阿尔德（HDA）反应，以良好的收率和优异的区域选择性提供环加合物。DA 环加合物的水解提供 6-取代和 6,6-二取代 2-环己烯酮，它们是复杂分子合成的通用结构单元。相应的HDA环加合物得到6-取代的5,6-二氢吡喃-2-酮。