(E)-3-oxocyclohept-1-enecarbonitrile | 90743-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-3-oxocyclohept-1-enecarbonitrile
• 英文别名: 3-oxocyclohept-1-ene-1-carbonitrile；3-oxocyclohept-1-enecarbonitrile；3-Oxo-1-cyano-1-cycloheptene；3-Oxocycloheptene-1-carbonitrile
• CAS: 90743-25-2
• 化学式: C₈H₉NO
• 分子量: 135.166
• InChiKey: KWGKNRKXRHXLAC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-oxocyclohept-1-enecarbonitrile 在 甲醇 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以87 %的产率得到3-hydroxycyclohept-1-ene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  与镁化腈的极性-自由基环化级联

  摘要：

  萘通过极性-自由基加成-环化级联将镁化的 ω-烯基腈转化为双环和三环酮。镁化腈的单电子氧化产生腈稳定的自由基，这些自由基环化到侧链烯烃上，然后通过还原-环化序列反弹到腈上；随后的水解提供了多种多样的双环[3.2.0]庚烷-6-ones。将极性自由基级联与 1,2:1,4-羰基共轭加成相结合，可在一次合成操作中生成包含四个新碳-碳键和四个手性中心的复杂环丁酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01094
• 作为产物：
  描述：

  1-环庚烯甲腈 在 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以37%的产率得到(E)-3-oxocyclohept-1-enecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  环状乙腈：立体发散的格氏加成-烷基化

  摘要：

  将格氏试剂连续羰基加成-共轭加成到5-7元环状氧代丙烯腈中，可以有效地生成环状镁化的腈。这些镁化腈的烷基化表现出非对映选择性，该选择性与碳环的大小密切相关：5元乙腈生成的甲基化腈，其烷基化受空间限制，而6元和7元乙腈生成的内部配位的C-镁化腈，其烷基化受立体电子效果控制。通过转化为N可以逆转6元C-镁化的腈的烷基化选择性-金属化的腈，其中空间效应而不是电子效应指导亲电体轨迹。总的来说，共轭加成烷基化反应可生成高度取代的环状5-7元腈，其中含有三个新的立体中心，并且可以选择性地接触含四元腈的碳的非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo070678y

文献信息

• Dauben–Michno oxidative transposition of allylic cyanohydrins — Enantiomeric switch of (–)-carvone to (+)-carvone*Based on the 2010 Bader Award Lecture.
  作者：Jason R. Hudlicky、Lukas Werner、Vladislav Semak、Razvan Simionescu、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1139/v11-026

  日期：2011.5

  Allylic cyanohydrins were subjected to Dauben–Michno oxidation at low temperatures to provide β-cyanoenones in good to excellent yields. The potential of this oxidative transposition as a means of an enantiomeric switch of enones containing a latent plane of symmetry was tested by conversion of (–)-carvone to its enantiomer.

  烯丙基氰醇在低温下经过Dauben-Michno氧化反应，可以得到良好至优异产率的β-氰基烯酮。通过将(-)-薄荷醛转化为其对映体来测试这种氧化转位作为含有潜在对称面的烯酮的对映异构体转换的潜力。
• Preparation of 3-Oxocyclohex-1-ene-1-carbonitrile
  作者：Lujan-Montelongo, Jesus Armando、Fleming, Fraser F.

  DOI：10.15227/orgsyn.090.0229

  日期：——
• Medium-ring systems. 5. Synthesis and base-catalyzed isomerizations of medium-ring cycloalkenones with electron-withdrawing substituents
  作者：Ronnie C. Mease、Jerry A. Hirsch

  DOI：10.1021/jo00190a017

  日期：1984.8
• MEASE, R. C.;HIRSCH, J. A., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 16, 2925-2937
  作者：MEASE, R. C.、HIRSCH, J. A.

  DOI：——

  日期：——
• Cyclic Oxonitriles:  Stereodivergent Grignard Addition−Alkylations
  作者：Fraser F. Fleming、Guoqing Wei、Zhiyu Zhang、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/jo070678y

  日期：2007.7.1

  addition of Grignard reagents to cyclic 5−7-membered oxoalkenenitriles efficiently generates cyclic magnesiated nitriles. Alkylations of these magnesiated nitriles exhibit diastereoselectivities that depend intimately on the size of the carbocyclic ring: 5-membered oxonitriles generate magnesiated nitriles whose alkylations are controlled by steric constraints whereas 6- and 7-membered oxonitriles generate

  将格氏试剂连续羰基加成-共轭加成到5-7元环状氧代丙烯腈中，可以有效地生成环状镁化的腈。这些镁化腈的烷基化表现出非对映选择性，该选择性与碳环的大小密切相关：5元乙腈生成的甲基化腈，其烷基化受空间限制，而6元和7元乙腈生成的内部配位的C-镁化腈，其烷基化受立体电子效果控制。通过转化为N可以逆转6元C-镁化的腈的烷基化选择性-金属化的腈，其中空间效应而不是电子效应指导亲电体轨迹。总的来说，共轭加成烷基化反应可生成高度取代的环状5-7元腈，其中含有三个新的立体中心，并且可以选择性地接触含四元腈的碳的非对映异构体。