(+/-)-deethylibophyllidine | 77080-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-deethylibophyllidine
• 英文别名: (+/-)-Desethylibophyllidine；methyl (1S,12S,18R)-8,15-diazapentacyclo[10.5.1.01,9.02,7.015,18]octadeca-2,4,6,9-tetraene-10-carboxylate
• CAS: 77080-77-4
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₂
• 分子量: 296.369
• InChiKey: LJFLVBFSHWCYNP-XNAIMREJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  41.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  10-thioxodeethylibophyllidine 在 镍 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以81%的产率得到(+/-)-deethylibophyllidine
  参考文献：
  名称：

  长春花生物碱及相关化合物的合成。第 106 部分。构建 Ibophyllidine 骨架 II 的有效收敛合成途径。(±)-Deethylibophylidine 和 (±)-14-Epi-deethylibophylidine 的全合成

  摘要：

  从 5-乙基二氢呋喃-2(3H)-one (9) 开始，我们制备了醛 (6 和 7)，在与色胺衍生物 (8) 的 [4+2] 环加成反应中，作为最后一步，化合物 ( 13和22)具有D-seco-pseudoaspidospermane骨架。我们通过苯甲酸酯 (15) 或醇 (14) 的甲磺酸酯 (17) 合成了 (±)-20-epiibophylidine (4)，从 13 中获得，而 22 的催化加氢得到 (±)-ibophylidine (3) 通过一次操作中的完全差向异构化、环化和还原步骤。

  DOI：

  10.3987/com-06-10845

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of <i>Apocynaceae</i> Hydrocarbazole Alkaloids (+)-Deethylibophyllidine and (+)-Limaspermidine
  作者：Ji-Yuan Du、Chao Zeng、Xiao-Jie Han、Hu Qu、Xian-He Zhao、Xian-Tao An、Chun-An Fan

  DOI：10.1021/jacs.5b01926

  日期：2015.4.1

  studies not only enrich the tandem reaction design concerning the asymmetric catalytic assembly of a chiral all-carbon quaternary stereocenter contained in the densely functionalized hydrocarbazole synthons but also manifest the potential for the application of the asymmetric catalysis based on the para-dienone chemistry in asymmetric synthesis of natural products.

  通过有机催化对映选择性去对称化，设计并开发了一种前所未有的螺环对二烯酮酰亚胺的不对称催化串联氨解/氮杂-迈克尔加成反应。已经针对两种天然夹竹桃科生物碱 (+)-deethylibophyllidine 和 (+)-limaspermidine 的不对称全合成探索了基于这种关键串联方法的统一策略。本研究不仅丰富了稠密功能化的烃咔唑合成子中手性全碳四元立体中心的不对称催化组装的串联反应设计，而且展示了基于对二烯酮化学的不对称催化应用的潜力。天然产物的不对称合成。
• Total Synthesis of (±)-Deethylibophyllidine:  Studies of a Fischer Indolization Route and a Successful Approach via a Pummerer Rearrangement/Thionium Ion-Mediated Indole Cyclization
  作者：Josep Bonjoch、Juanlo Catena、Nativitat Valls

  DOI：10.1021/jo960848z

  日期：1996.1.1

  derivatives, the regioselective Fischer indolization to obtain octahydropyrrolo[3,2-c]carbazoles, and the tandem process consisting of Pummerer rearrangement upon a beta-amino sulfoxide and thionium ion cyclization upon a beta-indole position of a 2,3-disubstituted indole to generate the quaternary spiro center. Attempts to effect the construction of the pentacyclic framework by means of Fischer indolization

  描述了（+/-）-去乙基核糖胞苷的总合成，它是由4-（甲氧基苯基）乙胺以5％的总产率分八步进行的（方案6）。在顺序环化方面，该策略涉及以下操作：E-> DE-> ABDE-> ABCDE（方案1）。合成的关键步骤是通过酸处理二氢苯甲醚衍生物来立体选择性地形成八氢吲哚-6-酮，区域选择性费歇尔吲哚化反应以获得八氢吡咯并[3,2-c]咔唑，以及由β的Pummerer重排组成的串联过程-氨基亚砜和硫鎓离子在2，3-二取代的吲哚的β-吲哚位置上环化以生成季螺中心。试图通过八氢吡咯并尔的费歇尔吲哚化来实现五环骨架的构建[3,2，
• A straightforward route to ibophyllidine alkaloids by a double transannular cyclization
  作者：Joan-Carles Fernàndez、Nativitat Valls、Joan Bosch、Josep Bonjoch

  DOI：10.1039/c39950002317

  日期：——

  Ring cleavage of indolo[2,3-a]quinolizidine 4 to an octahydroazecino[5, 4-b]indole system, followed by introduction of a cyano substituent and double transannular cyclization gives (±)-deethylibophyllidine.

  吲哚[2,3-a]喹诺里西啶4的环裂解生成八氢阿泽西诺[5,4-b]吲哚体系，随后引入氰基取代基和双跨环关环反应得到（±）-去乙基利索非啶。
• A concise synthesis of (±)-vincadifformine and related Aspidosperma alkaloids (±)-desethylvincadifformine, (±)-ibophyllidine, (±)-20-epi-ibophyllidine, and (±)-desethylibophyllidine
  作者：Marie-Christine Barsi、Bhupesh C. Das、Jean-Louis Fourrey、Rajeswari Sundaramoorthi

  DOI：10.1039/c39850000088

  日期：——

  An expeditious total synthesis of (±)-vincadifformine (9) and related Aspidosperma alkaloids (±)-desethylvincadifformine (10), (±)-ibophyllidine (11), (±)-20-epi-ibophyllidine (12), and (±)-desethylibophyllidine (13)via condensation of a common indole-2-acrylate precursor (2) and an appropriate amine (4) followed by acidic treatment is reported.

  快速合成（±）-长春新碱（9）和相关的曲霉生物碱（±）-去乙基长春新碱（10），（±）-异博古碱（11），（±）-20-表异古藤碱（12）和（据报道，通过常见的吲哚-2-丙烯酸酯前体（2）和适当的胺（4）的缩合，然后进行酸处理，得到±）-去乙基异叶烷啶（13）。
• Insights into Stereoselectivity Switch in Michael Addition-Initiated Tandem Mannich Cyclizations and Their Extension from Enamines to Vinyl Ethers
  作者：Liu-Peng Zhao、Sheng-Ye Zhang、Hua-Kui Liu、Yu-Jing Cheng、Zhi-Pan Liu、Lijia Wang、Yong Tang

  DOI：10.1021/jacs.3c04989

  日期：2023.7.19

  control experiments, and DFT calculations reveal that the reaction undergoes a unique retro-Mannich/re-Mannich rearrangement including a C–C bond cleavage that is very rare for a saturated six-membered carbocycle. Insights into the stereoinversion process have been uncovered, and the major effects were determined to be the electronic properties of N-protecting groups of the indole with the aid of Lewis

  顺式和反式四环螺吲哚啉都是许多重要的生物活性吲哚生物碱的核心，但这些重要基序的不同合成在很大程度上受到有限的立体选择性控制的阻碍。本文在迈克尔加成引发的串联曼尼希环化中报道了一种简便的立体反转方案，用于构建四环螺吲哚啉，提供了以高选择性轻松获得单萜吲哚生物碱的两个非对映异构核心的方法。包括原位核磁共振实验、对照实验和DFT计算在内的机理研究表明，该反应经历了独特的逆曼尼希/再曼尼希重排，其中包括饱和六元碳环中非常罕见的C-C键断裂。对立体反转过程的见解已经被揭示，并且确定主要影响是在路易斯酸催化剂的帮助下吲哚的N-保护基团的电子特性。通过理解这些见解，立体选择性转换策略也顺利地从烯胺底物应用于乙烯基醚底物，这极大地丰富了单萜吲哚生物碱的发散合成和立体控制。目前的反应也被证明是非常实用的，并成功应用于士的宁和去乙基二苯丙啶的短路线克级全合成。