N-methyl-4-(methylthio)aniline | 58259-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: N-methyl-4-(methylthio)aniline
• 英文别名: (4-methylthio)-N-methyl-aniline；N-methyl-4-(methylsulfanyl)aniline；N-methyl-4-methylsulfanylaniline
• CAS: 58259-33-9
• 化学式: C₈H₁₁NS
• mdl: MFCD09743426
• 分子量: 153.248
• InChiKey: MYSBCDNQBNCKGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-4-(methylthio)aniline 在 盐酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 120.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 N-(4-methylsulfinylphenyl)-N,2-dimethyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[d]pyrimidin-4-amine
  参考文献：
  名称：

  基于结构的药物设计和体外代谢研究：发现N-（4-甲硫基苯基）-N，2-二甲基-环戊[d]嘧啶作为有效的微管靶向剂。

  摘要：

  我们报告了一系列的微管蛋白靶向剂，其中一些表现出有效的抗增殖活性。这些类似物的设计旨在通过改变4'-位的杂原子取代基，4-位氨基部分的碱性和构象限制条件来优化1的抗增殖活性。还合成了活性化合物的潜在代谢产物。一些化合物在MDA-MB-435黑色素瘤细胞中显示出抗增殖作用的一位数纳摩尔IC50值。特别是，在MDA-MB-435细胞中，S-甲基类似物3比1更有效（IC50 = 4.6 nM）。与人肝微粒体一起孵育3，表明3的S-甲基部分的主要代谢产物是甲基亚磺酰基，与类似物5一样。该代谢产物在MDA-MB-435细胞中与先导化合物1等价（IC50 = 7。9 nM）。确定分子模型和静电表面积以解释类似物的活性。大多数有效的化合物克服了多种耐药性机制，化合物3作为进一步SAR和临床前开发的先导化合物而出现。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2018.04.010
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-methylthiophenyl)-N-methylformamide 在 C₁₈H₃₇ClMoNO₂P₂ 、 氢气 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以95%的产率得到N-methyl-4-(methylthio)aniline
  参考文献：
  名称：

  钼钳络合物催化的酰胺的高选择性加氢：范围和机理。

  摘要：

  一系列钼钳配合物首次被证明在酰胺的催化加氢中具有活性。在测试的催化剂中，Mo-1a被证明特别适合N-甲基化甲酰苯胺的选择性 C-N 氢解。值得注意的是，在某些可还原基团（甚至包括其他酰胺）的存在下观察到了高化学选择性。以阴离子 Mo(0) 作为活性物质，可以使一般催化性能和选择性问题合理化。酰胺CO还原和伯酰胺催化剂中毒之间的相互作用解释了N的选择性加氢-甲基化甲酰苯胺。发现催化剂静止状态是通过与醇产物反应形成的Mo-alkoxo络合物。该物种扮演两个相反的角色——它促进了 C-N 键的质子分解，但阻碍了氢的活化。

  DOI：

  10.1039/c9sc03453f

文献信息

• A 2,6-Bis(phenylamino)pyridinato Titanium Catalyst for the Highly Regioselective Hydroaminoalkylation of Styrenes and 1,3-Butadienes
  作者：Jaika Dörfler、Till Preuß、Alexandra Schischko、Marc Schmidtmann、Sven Doye

  DOI：10.1002/anie.201403203

  日期：2014.7.21

  hydroaminoalkylation of terminal alkenes, 1,3‐dienes, or styrenes allows a direct and highly atom efficient (100 %) synthesis of amines which can result in the formation of two regioisomers, the linear and the branched product. We present a new titanium catalyst with 2,6‐bis(phenylamino)pyridinato ligands for intermolecular hydroaminoalkylation reactions of styrenes and 1‐phenyl‐1,3‐butadienes that delivers the

  与c  C键的形成末端烯烃，1,3-二烯，或苯乙烯的催化hydroaminoalkylation允许胺的直接和高度原子效率的（100％）的合成可导致形成两种区域异构体的，直链和支链产物。我们提出了一种新型的带有2,6-双（苯基氨基）吡啶基配体的钛催化剂，用于苯乙烯和1-苯基-1,3-丁二烯的分子间加氢烷基化反应，可提供相应的线性加氢烷基化产物，具有出色的区域选择性。
• Improved and General Manganese‐Catalyzed N‐Methylation of Aromatic Amines Using Methanol
  作者：Jacob Neumann、Saravanakumar Elangovan、Anke Spannenberg、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201605218

  日期：2017.4.24

  A novel lutidine‐based manganese PNP‐pincer complex has been synthesized for the selective N‐methylation of aromatic amines with methanol. Using borrowing hydrogen methodology, a selection of differently functionalized aniline derivatives is selectively methylated in good yields.

  已经合成了一种新型的基于二甲基吡啶的锰PNP钳配合物，用于甲醇对芳香胺的选择性N-甲基化。使用借用氢方法学，可以以良好的收率选择性地选择不同功能化的苯胺衍生物。
• Effective <i>N</i>-methylation of nitroarenes with methanol catalyzed by a functionalized NHC-based iridium catalyst: a green approach to <i>N</i>-methyl amines
  作者：Miguel González-Lainez、M. Victoria Jiménez、Vincenzo Passarelli、Jesús J. Pérez-Torrente

  DOI：10.1039/d0cy00707b

  日期：——

  nitroarenes using methanol as both the reducing agent and the C1 source. A range of functionalized nitroarenes including heterocyclic or sterically hindered derivatives have been efficiently converted to the corresponding N-monomethyl amines in good yields at low catalyst loadings using sub-stoichiometric amounts of Cs2CO3 as a base. Mechanistic investigations support a borrowing-hydrogen mechanism in which

  化合物[IrBr（CO）2（κC-吨BuImCH 2 PyCH 2 OME）]设有柔性吡啶/ OME官能NHC配体κ 1个Ç有效协调催化选择性Ñ使用甲醇作为两者还原剂和C1硝基芳烃的-monomethylation资源。使用亚化学计量量的Cs 2 CO 3，在低催化剂负载下，已将包括杂环或空间受阻衍生物在内的一系列官能化硝基芳烃以良好的收率有效地转化为相应的N-单甲胺作为基础。机理研究支持借氢机制，其中甲醇充当氢源和甲基化剂。此外，在优化的反应条件下，硝基苯向苯胺的氢转移还原应通过涉及亚硝基苯和N-苯基羟胺中间体的直接机理进行。
• Tandem Transformation of Nitro Compounds into <i>N</i> -Methylated Amines: Greener Strategy for the Utilization of Methanol as a Methylating Agent
  作者：Bhaskar Paul、Sujan Shee、Kaushik Chakrabarti、Sabuj Kundu

  DOI：10.1002/cssc.201700503

  日期：2017.6.9

  and moisture‐stable, highly efficient ruthenium NNN pincer complex is reported for the first time to catalyze the tandem transformation of various aromatic and aliphatic nitro compounds into the corresponding N‐methylated amines in up to 98 % yield by using methanol as a green methylating agent. Gram‐scale reactions of challenging nitro substrates demonstrated the practical application aspects of this

  首次报道了一种简单的对空气和湿气稳定的高效NNN钳形钌络合物，通过使用甲醇作为催化剂，催化多种芳香族和脂肪族硝基化合物串联转化为相应的N-甲基化胺，收率高达98％。绿色甲基化剂。具有挑战性的硝基底物的克级反应证明了该催化系统的实际应用。重要的是，无需使用任何昂贵的基于钯/膦/胺的交叉偶联反应，就可以将N-甲胺部分顺利引入各种复杂的分子结构中。
• Quinoline-3-carbothioamides and related compounds as novel immunomodulating agents
  作者：Takashi Tojo、Glen W Spears、Kiyoshi Tsuji、Hiroaki Nishimura、Takashi Ogino、Nobuo Seki、Aiko Sugiyama、Masaaki Matsuo

  DOI：10.1016/s0960-894x(02)00377-3

  日期：2002.9

  A series of quinoline-3-carbothioamides and their analogues was prepared via four synthetic routes and evaluated for their antinephritic and immunomodulating activities. The optimal compound 9g strongly inhibited the T-cell independent antibody production in mice immunized with TNP-LPS and was highly effective in two nephritis models, namely chronic graft-versus-host disease and autoimmune MRL/l mice

  通过四种合成途径制备了一系列喹啉-3-碳硫代酰胺及其类似物，并评估了它们的抗肾炎和免疫调节活性。最佳化合物9g在用TNP-LPS免疫的小鼠中强烈抑制了T细胞独立抗体的产生，并且在两种肾炎模型（即慢性移植物抗宿主病和自身免疫MRL / 1小鼠）中非常有效。