Rh₂(tfacam)₄ | 81988-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Rh₂(tfacam)₄
• 英文别名: Rh2(NHC(O)CF3)4；Rhodium(2+);(2,2,2-trifluoroacetyl)azanide；rhodium(2+);(2,2,2-trifluoroacetyl)azanide
• CAS: 81988-04-7
• 化学式: C₈H₄F₁₂N₄O₄Rh₂
• 分子量: 653.936
• InChiKey: ZSCDPLZAYIUWKZ-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.3
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  20

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh₂(tfacam)₄ 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Cox Geoffrey G., Miller David J., Moody Christopher J., Sie Eric-Robert H+, Tetrahedron, 50 (1994) N 10, S 3195-3212

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 (Bu₄N)(ClO₄) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Rh₂(tfacam)₄
  参考文献：
  名称：

  具有三氟乙酰胺配体的（II）配合物

  摘要：

  已经制备了具有三氟乙酰胺桥联配体的二氢吡啶鎓（II）配合物，并对其化学进行了研究。

  DOI：

  10.1039/c39820000399
• 作为试剂：
  描述：

  胆固醇 、 氨基磺酸-2,2,2-三氯乙酯 、 D-三乙酰半乳糖烯 在 Rh₂(tfacam)₄ 、 亚碘酰苯 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 以56%的产率得到cholest-5-en-3β-yl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxysulfonyl)amido-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用乙酰基化的糖和三氯乙氧基磺酰胺方便地进行立体控制的酰胺基糖基酰胺化。

  摘要：

  使用O-乙酰基化的糖，三氯乙氧基磺酰胺和碘代苯，已经开发出了区域和立体控制的铑（II）催化的醇酰胺糖基化反应。将这种一锅式酰胺基糖基化反应应用于各种伯醇和仲醇，以高达84％的可接受收率得到β-O-糖苷。该反应将通过α面的糖的立体选择性分子间叠氮化进行，然后与β面的C-1处的醇进行SN2反应，仅得到1,2：2,3-二-反式取代的异构体。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2016.09.001

文献信息

• Interligand interactions affecting specific metal bonding to nucleic acid bases. A case of [Rh2(OAc)4], [Rh2(HNOCCF3)4], and [Rh2(OAc)2(HNOCCF3)2] toward purine nucleobases and nucleosides
  作者：Katsuyuki Aoki、Md.Abdus Salam

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01042-3

  日期：2002.11

  Abstract The reaction of [Rh2(OAc)4] with adenine, 9-methyladenine, 9-ethylguanine, adenosine, guanosine, deoxyguanosine, or inosine in methanolic aqueous solution at room temperature gave specifically and quantitatively pink complexes of adenine or its derivatives (=L), [Rh2(OAc)4(L)] (the dirhodium-core:L ratio of 1:1). The reaction of [Rh2(HNOCCF3)4] or [Rh2(OAc)2(HNOCCF3)2] with these nucleobases or nucleosides

  摘要[Rh2（OAc）4]与腺嘌呤，9-甲基腺嘌呤，9-乙基鸟嘌呤，腺苷，鸟苷，脱氧鸟苷或肌苷在室温下于甲醇水溶液中的反应可定量定量地形成腺嘌呤或其衍生物的粉红色络合物。 L），[Rh2（OAc）4（L）]（-核：L比为1：1）。[Rh2（HNOCCF3）4]或[Rh2（OAc）2（HNOCCF3）2]与这些核碱基或核苷（= L）的反应生成非特异性的粉红色或红色配合物，其dirhodium-core：L = 1：1腺嘌呤衍生物，而鸟嘌呤衍生物为1：2。在硝酸溶液中重结晶9-甲基腺嘌呤加合物，生成[Rh2（OAc）2（HNOCCF3）2（9-甲基ade烯）2]·（NO3）2（1），其晶体结构通过X射线衍射确定，显示两个N（1）质子化的9-甲基ade原子分子通过N（7）与[Rh2（OAc）2（HNOCCF3）2]原子核的两个轴向位置配合，形成分子内配体N（6） H⋯O（乙酰基）氢键。鸟嘌呤衍
• Isolation, Characterization, and DNA Binding Kinetics of Three Dirhodium(II,II) Carboxyamidate Complexes: Rh₂(μ-L)(HNOCCF₃)₃ where L= [OOCCH₃]⁻, [OOCCF₃]⁻, or [HNOCCF₃]⁻
  作者：Shari U. Dunham、Todd S. Remaley、Bryn S. Moore、Debra L. Evans、Stephen U. Dunham

  DOI：10.1021/ic1023532

  日期：2011.4.18

  experiments reveal that changing one bridging ligand on compounds with the general formula Rh2(μ-L)(HNOCCF3)3 alters the rate of DNA-binding by greater than 100-fold with μ-L = trifluoroacetate ≫ acetate > trifluoroacetamidate. These three dirhodium compounds are isolated as the major products of the reaction between Rh2(OOCCH3)4 and trifluoroacetamide in either refluxing chlorobenzene or molten trifluoroacetamide

  几种过渡金属化合物是有效的抗肿瘤药物，其生物学活性可归因于其结合脱氧核糖核酸（DNA）的能力。在这项研究中，DNA结合实验表明，改变通式为Rh 2（μ-L）（HNOCCF 3）3的化合物上的一种桥联配体，使DNA结合率变化超过100倍，其中μ-L=三氟乙酸≫乙酸盐>三氟乙酰胺。在回流的氯苯或熔融的三氟乙酰胺中，分离出作为Rh 2（OOCCH 3）4与三氟乙酰胺之间反应的主要产物的这三种金属化合物，并已通过NMR和LC / MS进行了表征。通过使用15富集N的三氟乙酰胺，NMR光谱用于确定Rh 2（μ-L）（HNOCCF 3）3化合物的顺式-（2,1）方向，其中μ-L=三氟乙酸盐或乙酸盐。这是Rh 2（OOCCF 3）（HNOCCF 3）3的首次报道，Rh 2（OOCCF 3）（HNOCCF 3）3可能在通常分离为“ Rh 2（HNOCCF 3）4 ”的化合物混合物的生物学和/或催化活性中起重要作用。。
• Syntheses, electrochemistry, and spectroscopy of dirhodium(<scp>II</scp>) tetra-acetamidate and tetrakis(trifluoroacetamide) complexes with axial Group 15 substituents. The X-ray crystal structures of [Rh₂(CH₃CONH)₄(AsPh₃)₂] and [Rh₂(CH₃CONH)_{4 –n}(CH₃CO₂)_n(MPh₃)₂], M = As or Sb, n≈ 1
  作者：Stephen P. Best、Peter Chandley、Robin J. H. Clark、Simon McCarthy、Michael B. Hursthouse、Paul A. Bates

  DOI：10.1039/dt9890000581

  日期：——

  oxygen or nitrogen atoms trans to each other. The wavenumber of the rhodium–rhodium stretching mode [ν(RhRh)] has been identified from the resonance Raman spectra and found to be 273.5, 283.5, and 294 cm–1 for the phosphine, arsine, and stibine tetra-acetamidate complexes, respectively; ν(RhRh) is insensitive to trifluoroacetamidate for acetamidate substitution despite the fact that the oxidation potential

  合成了[Rh 2（CH 3 CONH）4（MPh 3）2 ]和[Rh 2（CF 3 CONH）4（MPh 3）2 ]，M = P，As或Sb的配合物，并通过电子学研究和拉曼光谱，及其电化学性质进行了研究。[Rh 2（CH 3 CONH）4（AsPh 3）2 ]（1）和[Rh 2（CH 3 CONH）4- n（CH ）的单晶X射线晶体学研究3 CO 2） Ñ（MPH 3） 2 ]，M = As或Sb， Ñ ≈1（ 2）和（ 3）已分别进行，并且在每种情况下，该结构被发现改进空间群每个晶胞具有一个中心对称分子的P。对于（ 2）和（ 3），乙酸酯基团随机取代了乙酰胺酸酯以形成有效的C i对称性。dirhodium四桥笼在D 4 h附近具有典型的，与轴向配位的第15组配体对称，Rh–Rh键长范围为2.471（2）至2.461（2）Å。Rh-As键长为2.540（2）和2.553（4）Å。对于（1）
• Polymer Complexes of Rhodium(II) Trifluoroacetamidate with Pyrazine, 4,4′-Bipyridine, and 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane
  作者：Makoto Handa、Yasuhiro Muraki、Masahiro Mikuriya、Hiroshi Azuma、Kuninobu Kasuga

  DOI：10.1246/bcsj.75.1755

  日期：2002.8

  Polymer complexes of rhodium(II) trifluoroacetamidate dimers bridged by bidentate ligands [Rh2(HNOCCF3)4(L)}n], L = pyrazine (pyz), 4,4′-bipyridine (4,4′-bpy), and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (dabco), have been prepared and characterized.

  由双齿配体 [Rh2(HNOCCF3)4(L)}n] 桥接的三氟乙酰胺铑 (II) 二聚体的聚合物复合物，L = 吡嗪 (pyz)，4,4'-联吡啶 (4,4'-bpy)，和1,4-二氮杂双环 [2.2.2] 辛烷 (dabco) 已被制备和表征。
• Studies on the Formal [3 + 2] Cycloaddition of Aziridines with Alkenes for the Synthesis of 1-Azaspiroalkanes
  作者：Elodie Martinand-Lurin、Raymond Gruber、Pascal Retailleau、Paul Fleurat-Lessard、Philippe Dauban

  DOI：10.1021/jo502333j

  日期：2015.2.6

  The Lewis acid-mediated [3 + 2] cycloaddition of N-sulfonyl- and N-sulfamoylaziridines with alkenes provides a rapid and efficient access to 1-azaspiro[4.n]alkanes. Experimental studies have been combined with DFT calculations to explore the mechanism of the reaction. They demonstrate that the nature of the electron-withdrawing nitrogen protecting group has a very limited influence on the course of the reaction and, particularly, on the initial formation of the 1,3-zwitterionic species through C-N bond cleavage, which has been found to be the rate-determining step. Compared to N-sulfonylaziridines, N-sulfamoylaziridines have proved to be more synthetically useful synthons that afford crystalline polycyclic structures in good yields. A short sequence of catalytic C(sp(3))-H aminationcyclization[3 + 2] cycloaddition has then been successfully designed to afford the homologue 1-azaspiro[5.n]alkanes, thereby illustrating the higher versatility of sulfamates in these cycloadditions.