potassium 4-fluorobenzoyltrifluoroborate | 1590389-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: potassium 4-fluorobenzoyltrifluoroborate
• 英文别名: potassium trifluoro(4-fluorobenzoyl)borate；Potassium trifluoro(4-fluorobenzoyl)borate；potassium;trifluoro-(4-fluorobenzoyl)boranuide
• CAS: 1590389-14-2
• 化学式: C₇H₄BF₄O*K
• 分子量: 230.011
• InChiKey: LOYMDZPOAVQAJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium 4-fluorobenzoyltrifluoroborate 在 1,3-二氯-5,5-二甲基海因 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以51%的产率得到对氟苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  酸性条件下用酰基三氟硼酸钾化学选择性酰化伯胺和酰胺

  摘要：

  当前用于构建酰胺键的方法通过脱水偶联过程将胺和羧酸连接起来，该过程通常需要有机溶剂、昂贵且通常危险的偶联试剂，并掩盖其他官能团。在这里，我们描述了使用伯胺和酰基三氟硼酸钾的酰胺形成，由在水中快速进行的简单氯化剂促进。该反应在酸性 pH 值下很快，并且可以耐受底物中的醇、羧酸，甚至仲胺。它适用于伯酰胺、磺酰胺和其他通常抵抗经典酰化的 N 官能团的官能化，并可应用于后期官能化。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00059
• 作为产物：
  描述：

  1-(methoxy(4-fluorophenyl)methyl)-1H-benzotriazole 在 正丁基锂 、 硼酸三甲酯 、 potassium hydrogen difluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.13h， 以5.34 g的产率得到potassium 4-fluorobenzoyltrifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  使用等摩尔反应物在水中与酰基三氟硼酸钾 (KAT) 酰胺形成的快速连接

  摘要：

  快速的化学选择性成键反应的鉴定是当代化学中的主要挑战之一。我们表明，在所有未受保护的官能团存在的情况下，酰三氟硼酸钾 (KAT) 和 O-氨基甲酰羟胺的化学选择性酰胺形成连接继续进行，二阶速率常数为 20 M(-1) s(-1)。PEG 链、脂质、生物素和染料被引入到未受保护的 31 聚体肽（GLP-1 类似物）上，反应物的摩尔比为 1 mM，几分钟内，100 μM 在 1 小时内，即使使用 Mw 20,000 PEG。这种偶联反应为合成蛋白质-蛋白质和蛋白质-聚合物偶联物等分子提供了一种新方法。

  DOI：

  10.1021/ja5018442
• 作为试剂：
  描述：

  2-Benzoyl-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione 、 N-methoxy-N-(1-phenylethyl)amine 在 potassium 4-fluorobenzoyltrifluoroborate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到N-(1-苯基乙基)苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  MIDA酰基硼酸酯与O -Me羟胺的合成及化学选择性连接

  摘要：

  N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）酰基硼酸酯在水中与O- Me羟胺（包括未保护的肽底物）进行化学选择性酰胺键形成连接。这些稳定的硼酸盐很容易在一个步骤中由酰基三氟硼酸钾（KAT）制备。MIDA酰基硼酸酯与O-烷基羟胺的反应性-与KAT不反应-归因于中性MIDA硼酸酯与离子KAT的性质，导致可能的中间体稳定性和消除倾向不同。

  DOI：

  10.1039/c4sc00971a

文献信息

• Synthesis of Chemically and Configurationally Stable Monofluoro Acylboronates: Effect of Ligand Structure on their Formation, Properties, and Reactivities
  作者：Hidetoshi Noda、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/jacs.5b00822

  日期：2015.3.25

  tetravalent, configurationally stable B-chiral acylboronates. Significantly, the ligands on the boronate allow for fine-tuning of the properties and reactivity of acylboronates. In amide-forming ligation with hydroxylamines under aqueous conditions, a considerable difference in reactivity was observed as a function of ligand structure. The solid-state structures suggested that subtle steric and conformational

  最近公开的两类酰基硼，酰基三氟硼酸钾 (KAT) 和 N-甲基亚氨基二乙酰 (MIDA) 酰基硼酸盐，表明某些酰基硼物质可以非常稳定且具有独特的反应性。在这里，我们报告了新类别的酰基硼酸盐配体，它们对酰基硼酸盐的形成、性质和反应性有重大影响。我们的系统研究确定了一类中性的单氟硼酸盐，可以从容易获得的 KAT 以一步克级方式制备。这些单氟硼酸盐对空气、水分和硅胶色谱稳定，无需任何特殊预防措施即可轻松处理。X 射线晶体学、NMR 光谱和 HPLC 研究表明它们是四价的、构型稳定的 B-手性酰基硼酸酯。显着地，硼酸盐上的配体允许微调酰基硼酸盐的性质和反应性。在水性条件下与羟胺形成酰胺的连接中，观察到作为配体结构函数的反应性的显着差异。固态结构表明微妙的空间和构象因素调节了酰基硼酸盐的反应性。
• Concise Synthesis of Potassium Acyltrifluoroborates from Aldehydes through Copper(I)‐Catalyzed Borylation/Oxidation
  作者：Jumpei Taguchi、Takumi Takeuchi、Rina Takahashi、Fabio Masero、Hajime Ito

  DOI：10.1002/anie.201901748

  日期：2019.5.27

  subsequent oxidation. This synthetic route is characterized by the wide range of aldehydes accessible, favorable step economy, mild reaction conditions, and tolerance of various functional groups, and it enables the facile generation of a range of KATs, for example, bearing halide, sulfide, acetal, or ester moieties. Moreover, this method was applied to the three‐step synthesis of various α‐amino acid analogues

  酰基三氟硼酸钾（KAT）是通过铜（I）催化的醛化硼化和随后的氧化反应制得的。这种合成路线的特点是可利用的醛类广泛，有利的步骤经济性，温和的反应条件以及对各种官能团的耐受性，并且能够轻松生成各种KAT，例如带有卤化物，硫化物，乙缩醛，或酯部分。此外，通过使用天然氨基酸作为起始原料，该方法应用于三步合成各种在C末端带有KAT部分的α-氨基酸类似物。
• [EN] LASSO STRUCTURES AND THEIR SYNTHESIS<br/>[FR] STRUCTURES DE TYPE LASSO ET LEUR SYNTHÈSE
  申请人：CHROMACON AG

  公开号：WO2018091339A1

  公开（公告）日：2018-05-24

  Method for the synthesis of a molecular lasso structure consisting of a cyclic moiety and of a linear moiety, wherein the linear moiety is covalently attached to the cyclic moiety and with its free end is partially threaded through the orifice formed by the cyclic moiety, including the following steps, preferably in given order: ) provision of a cyclic moiety and of a first linear structural element and establishing conditions in which at least a fraction of the first linear structural element is threaded through the orifice of the cyclic moiety; 2) covalently attaching a stopper element preventing de-threading of the first linear structural element to one terminal end of the first linear structural element; 3) separating unthreaded cyclic moieties and first linear structural elements from threaded molecular assemblies, in which threaded molecular assemblies the first linear structural element with said stopper element is threaded through the cyclic moiety, by chemical and/or physical separation and using essentially only the threaded molecular assemblies for further reaction; 4) reacting the threaded molecular assemblies with a bifunctional second linear structural element so that the second linear structural element is covalently attached to the first linear structural element at or close to its end opposite to the end where the stopper is attached, and so that the second linear structural element is covalently attached to the cyclic moiety.

  合成分子套索结构的方法，包括一个环状部分和一个线性部分，其中线性部分与环状部分共价连接，并且其自由端部分部分穿过环状部分形成的孔，包括以下步骤，最好按照给定的顺序进行：1）提供一个环状部分和一个第一线性结构元素，并建立条件，使第一线性结构元素的至少一部分穿过环状部分的孔；2）将阻止解开第一线性结构元素的阻塞元素共价连接到第一线性结构元素的一个末端；3）通过化学和/或物理分离，将未穿过的环状部分和第一线性结构元素与穿过的分子组装体分离开来，并且仅使用穿过的分子组装体进行进一步反应；4）将穿过的分子组装体与双功能第二线性结构元素反应，使第二线性结构元素共价连接到第一线性结构元素的末端或接近末端，其中阻塞元素连接的另一端，并且使第二线性结构元素共价连接到环状部分。
• Traceless Templated Amide-Forming Ligations
  作者：Alberto Osuna Gálvez、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/jacs.9b03597

  日期：2019.6.5

  least one of the templating groups in the product. In this report, we describe a traceless, templated amide-forming ligation that proceeds at low micromolar concentration under aqueous conditions in the presence of biomolecules. We utilized the unique features of an acylboronate-hydroxylamine ligation, in which covalent bonds are broken in each of the reactants as the new amide bond is formed. By using

  模板辅助允许有机反应在高度稀释的条件下发生 - 在这种情况下，分子间反应通常无法进行 - 通过使反应物在空间上接近。这一策略已被巧妙地应用于众多系统，但始终在产品中保留至少一个模板组。在本报告中，我们描述了一种无痕、模板化的酰胺形成连接，该连接在生物分子存在的水性条件下以低微摩尔浓度进行。我们利用了酰基硼酸酯 - 羟胺连接的独特特征，其中随着新酰胺键的形成，每个反应物中的共价键被破坏。通过使用链霉亲和素作为模板，以及带有脱硫生物素的酰基硼酸盐和 O-酰基羟胺，在酰胺形成时被裂解，我们证明了无痕、即使在亚微摩尔浓度下，模板化连接也能迅速发生。在与链霉亲和素结合后实现的功能组的紧密空间取向的要求对于观察到的产物形成速率和数量的增强至关重要。
• Catalytic Approach to Diverse α‐Aminoboronic Acid Derivatives by Iridium‐Catalyzed Hydrogenation of Trifluoroborate‐Iminiums
  作者：Andrej Šterman、Janez Košmrlj、Nina Žigart、Stanislav Gobec、Izidor Sosič、Zdenko Časar

  DOI：10.1002/adsc.202001350

  日期：2021.4.27

  diverse benzyl protected trifluoroborate‐ammoniums were prepared in good to high yields by an efficient hydrogenation of corresponding trifluoroborate‐iminiums using Crabtree's catalyst. Subsequent N‐ and B‐deprotections were demonstrated on selected examples to provide several α‐aminoboronic acids. Preliminary experiments on asymmetric version of the reaction indicated a correlation between E/Z‐ratio

  通过使用Crabtree催化剂对相应的三氟硼酸亚胺进行有效的加氢反应，制备了一系列结构多样的苄基保护的三氟硼酸亚铵。随后在选定的实例上证明了N和B脱保护基可提供几种α-氨基硼酸。对反应的不对称形式的初步实验表明，三氟硼酸亚胺底物的E / Z比与对映选择性之间存在相关性。所提出方法的广泛范围，操作简便性和高效性意味着其易于访问可用于药物化学应用及其他领域的α-氨基硼酸衍生物库的巨大潜力。