(Z)-3-tert-butyl-pent-2-en-4-ynal | 36372-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-3-tert-butyl-pent-2-en-4-ynal
• 英文别名: (Z)-3-tert-butylpent-2-en-4-ynal
• CAS: 36372-05-1
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: WVFVOUCCZNGQFE-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  177.4±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.898±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-tert-butyl-pent-2-en-4-ynal 在 四氢呋喃 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 lithium diethylamide 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 氨 为溶剂， 生成 5,8,16,19-Tetra-tert.Butyl-6,17,23-trisdehydro<22>bi-<10,10.2>annulen
  参考文献：
  名称：

  5,8,16,19-Tetra-tert-butyl-6,17,23-trisdehydro[22]bi[10.10.2]annulene. A condensed nonbenzenoid aromatic system consisting of two 14.pi.-electron systems

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00436a070
• 作为产物：
  描述：

  E-2-氯乙烯基叔丁基酮 在 乙醇 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-3-tert-butyl-pent-2-en-4-ynal
  参考文献：
  名称：

  Eberbach, Wolfgang; Roser, Joachim, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 11, p. 2797 - 2802

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dehydroannulenes. III. Synthesis and Properties of 1,5,10,14-Tetra-<i>tert</i>-butyl-6,8,15,17-tetrakisdehydro[18]annulene
  作者：Sachiyo Tomita、Masazumi Nakagawa

  DOI：10.1246/bcsj.49.302

  日期：1976.1

  In order to find out substituent groups which provide stability and solubility to tetrakisdehydro[18]annulene system without appreciable electronic interaction with the annulene ring, the synthesis of 1,5,10,14-tetra-tert-butyl-6,8,15,17-tetrakisdehydro[18]annulene (VIII) has been catrried out starting from 3-tert-butyl-2-penten-4-ynal (III). It was found that the tetra-tert-butyl derivative (VIII) is strongly diatropic, and more stable and much more soluble than tetramethyl-, dimethyl-, diphenyl-, and tetraphenyl-analogues. The electronic spectrum of tetra-tert-butyl derivative (VIII) was found to be closely related with that of tetramethyltetrakisdehydro[18]annulene indicating a minor electronic perturbation of tert-butyl groups on the annulene ring.

  为了找出在不显著影响富烯环电子相互作用的条件下，能够为四脱氢[18]富烯体系提供稳定性和溶解性的取代基团，从3-叔丁基-2-戊烯-4-炔醛（III）出发，进行了1,5,10,14-四叔丁基-6,8,15,17-四脱氢[18]富烯（VIII）的合成。研究发现，四叔丁基衍生物（VIII）具有强烈的抗磁环流性质，比四甲基、二甲基、二苯基和四苯基类似物更稳定且溶解度更高。四叔丁基衍生物（VIII）的电子光谱与四甲基四脱氢[18]富烯的光谱密切相关，这表明叔丁基对富烯环的电子扰动较小。
• SYNTHESES OF TETRA-<i>t</i>-BUTYLHEXAKISDEHYDRO[18]ANNULENO[26]ANNULENEDIONE AND DI-<i>t</i>-BUTYLDIFUROTRISDEHYDRO[18]ANNULENE
  作者：Masahiko Iyoda、Fumio Ogura、Tatsuo Azuma、Shuzo Akiyama、Masazumi Nakagawa

  DOI：10.1246/cl.1982.1867

  日期：1982.11.5

  Tetra-t-butylhexakisdehydro[18]annuleno[26]annulenedione, a key substance for the synthesis of tetra-t-butyloctakisdehydro[18]annuleno[18]annuleno[18]annulene has been synthesized. Formation of di-t-butyldifurotrisdehydro[18]annulene was observed on heating a solution of diformylmethylene derivative of the tetrakisdehydro[18]annulene.

  合成了一种关键物质——四叔丁基六脱氢[18]并二萘并[26]并二萘二酮，它是合成四叔丁基八脱氢[18]并二萘并[18]并二萘并[18]并二萘的必要成分。在加热四脱氢[18]并二萘的二甲酰亚甲基衍生物溶液时，观察到生成二叔丁基二呋喃三脱氢[18]并二萘。
• Dehydroannulenes. IX. Effects of Substituents on the¹H NMR Spectra of Tetrakisdehydro[18]- and Bisdehydro[14]annulenes
  作者：Shuzo Akiyama、Masahiko Iyoda、Kiyoshi Yoshitsugu、Masatoshi Fukuoka、Masazumi Nakagawa

  DOI：10.1246/bcsj.51.3351

  日期：1978.11

  introduction of substituents, the syntheses of 1,8-bisdehydro[14]- and 6,8,15,17-tetrakisdehydro[18]annulenes bearing p-substituted phenyl group(s) have been performed. The examination of their 1H NMR spectra indicates that the low field shift of NMR signals can be regarded as a superposition of three effects, i.e., 1) decrease of ring current in annulene nucleus by perturbation of substituent group(s), 2) Deshielding

  为了获得'乙炔-枯草烯'-脱氢环烯在取代基引入时1H NMR信号低场位移的原因，合成了1,8-双脱氢[14]-和6,8,15,17-已经进行了带有对取代苯基的四脱氢 [18] 环烯。对其 1H NMR 谱的检查表明，NMR 信号的低场位移可被视为三种效应的叠加，即 1) 取代基的扰动降低了轮烯核中的环电流，2) 去屏蔽效应芳基取代基中环电流的影响施加在轮烯质子上，和 3) 苯基中的 p 取代基传递到轮烯环上的电子效应。
• Dehydroannulenes. VIII. Synthesis of Position Isomers of Di-<i>t</i>-butyldiphenyl-1,8-bisdehydro[14]annulene and Dimethoxy Derivative
  作者：Tateo Nomoto、Shin’ichi Nakatsuji、Masazumi Nakagawa

  DOI：10.1246/bcsj.51.3345

  日期：1978.11

  Two position isomers of di-t-butyl-diphenyl-1,8-bisdehydro[14]annulene corresponding to o- and m-isomers of terphenyl have been prepared by a stepwise reaction sequence, and their physical properties were compared with those of 3,10-di-t-butyl-7,14-diphenyl-1,8-bisdehydro[14]annulene which corresponds to the p-isomer of terphenyl. The marked difference in electronic spectra between o-, m-, and p-isomers

  通过分步反应制备了二叔丁基二苯基-1,8-双脱氢[14]环烯的两种位置异构体，分别对应于三联苯的邻位异构体和间位异构体，并将它们的物理性质与3 ,10-二叔丁基-7,14-二苯基-1,8-双脱氢[14]环烯，对应于三联苯的对位异构体。在 [14] 环烯的“邻”-、“间”-和“对”-异构体的光谱中，无法观察到三联苯的邻-、间-和对-异构体之间电子光谱的显着差异。已合成“对位异构体 3,10-di-t-bufyl-6,13-​​dimethoxy-7,14-diphenyl-1,8-bisdehydro[14]annulene 的二甲氧基衍生物。
• SYNTHESES OF POSITION ISOMERS OF DI-<i>t</i>-BUTYL-DIPHENYLDIDEHYDRO[14]ANNULENE AND A DIMETHOXY DERIVATIVE
  作者：Tateo Nomoto、Shin’ichi Nakatsuji、Masazumi Nakagawa

  DOI：10.1246/cl.1974.839

  日期：1974.8.5

  Two position isomers of di-t-butyl-diphenyldidehydro[14]annulene have been prepared according to a stepwise sequence of reactions and their physical properties were compared with those of another position isomer, 3,10-di-t-butyl-7,14-diphenyl-1,8-didehydro[14]annulene. The synthesis of 3, 10-di-t-butyl-6,13-dimethoxy-7,14-diphenyl-1,8-didehydro[14]annulene has been performed. The introduction of methoxy groups causes a hypsochromic shift with hypochromism and a bathochromic shift with strong hyperchromism of medium and longest wavelength bands of the electronic spectrum, respectively.

  根据逐步反应顺序制备了二叔丁基二苯基二氢化[14]轮烯的双位异构体，并将其物理性质与另一种位置异构体3,10-二叔丁基-7、 14-二苯基-1,8-二脱氢[14]轮烯。 3, 10-二叔丁基-6,13-​​二甲氧基-7,14-二苯基-1,8-二脱氢[14]轮烯的合成已完成。甲氧基的引入分别引起电子光谱的中等和最长波长带的低色移和强增色的红移。