1,1'-dibenzoylferrocene | 32983-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1'-dibenzoylferrocene
• 英文别名: cyclopenta-2,4-dien-1-yl(phenyl)methanone;iron(2+)
• CAS: 32983-90-7
• 化学式: C₂₄H₁₈FeO₂
• 分子量: 394.253
• InChiKey: RFFFQOLCTAEBMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.27
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-dibenzoylferrocene 在 dimethylsulfide borane complex 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到1,1'-bis(benzylcyclopentadienyl)iron
  参考文献：
  名称：

  受体取代的二茂铁盐作为强的单电子氧化剂：合成，电化学，理论研究和初始合成应用

  摘要：

  通过统一的策略有效地制备了一系列由单和1,1'-二杂原子取代的二茂铁衍生物以及酰化的二茂铁，该策略包括选择性的单和1,1'-二锂化反应以及随后与碳，磷的偶联，硫和卤素亲电试剂。二茂铁衍生物被苯醌，2,3-二氯-5,6-二氰基苯并醌，AgPF 6的化学氧化或2,2,6,6-四甲基-1-氧代哌啶六氟磷酸盐提供了相应的二茂铁鎓盐。通过循环伏安法测定合成的二茂铁的氧化还原电势，并且观察到所有新的二茂铁铈盐均具有比标准六氟化磷酸二茂铁盐更强的氧化性能。所选衍生物在氧化双环化反应中的初步应用表明，它们在比六氟磷酸铯更为温和的条件下介导了转化。取代的二茂铁离子的还原电势的量子化学计算是通过使用标准热力学循环进行的，该循环涉及贡献物种的气相高能和溶剂化能。在理论和实验之间发现了显着的一致性：

  DOI：

  10.1002/chem.201201499
• 作为产物：
  描述：

  在 ammonia borane 作用下， 以 水 为溶剂， 以71 %的产率得到1,1'-dibenzoylferrocene
  参考文献：
  名称：

  水相有机金属合成：氨硼烷 (NH3.BH3) 作为一种方便的无金属试剂，用于还原水中的二茂铁基和二茂铁羰基衍生物

  摘要：

  在此，我们提出了一种绿色方法，使用氨硼烷作为还原剂和纯水作为溶剂，将二茂铁衍生的醛和酮还原为其各自的醇。我们还报道了当反应在无溶剂条件下进行时，相同前体脱氧为相应的烷基二茂铁。这两种方法均适用于二茂铁的各种羰基衍生物，产品收率在 40-95% 范围内，并且在大多数情况下，产品纯化不需要柱色谱。对烷基衍生物脱氧的研究扩展到了钴夹心化合物-[(COCH)CH]Co(η-CPh)和钌茂的酮衍生物。还发现氨硼烷可用作方便的还原剂，用于在室温下在水介质中将二茂铁化合物选择性还原为其各自的二茂铁衍生物。已经进行了对照实验来探索这些反应的机制细节。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2024.123273

文献信息

• Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden. CLXVI Metallkomplexe mit Ferrocenylmethyl-L-cysteinat und 1,1′-Ferrocenylbis-(methyl-L-cysteinat) als Liganden
  作者：Doris Freiesleben、Thomas Hauck、Karlheinz Sünkel、Wolfgang Beck

  DOI：10.1002/zaac.200700062

  日期：2007.6

  ) CO2−)2] (R = H, Me, Ph) (L2) as N,O,S-donors were prepared. With the monocysteine ferrocene derivative L1 as ligands complexes [MIIL12] or [CrIIIL12]Cl type complexes are formed whereas the bis(cysteine) ligand L2 yields insoluble complexes of type [ML2]n, presumably as coordination polymers. The magnetic moments of [MnIIL2]n, [PrIIIL2]n(OH)n and [DyIIIL2]n(OH)n exhibit “normal” paramagnetism.

  生物重要配体的金属配合物。CLXVI Metal Complexes with Ferrocenylmethylcysteinate 和 1,1'-Ferrocenylbis- (methylcysteinate) 作为配体 过渡金属离子 (Cr3 +, Mn2 +, Co2 +, Ni2 +, Cu2 +, Zn2 +) 和镧系元素离子 ( La3 +, Nd3 +, Gd3 +, Dy3 +, Lu3 +) 与二茂铁甲基-L-半胱氨酸阴离子[(C5H5) Fe (C5H4CH (R) SCH2CH (NH3 +) CO2−] (L1) 和与1,1'-二茂铁基双（甲基-L-半胱氨酸）[Fe (C5H4CH (R) SCH2CH (NH3 +) CO2−) 2] (R = H, Me, Ph) (L2) 的二价阴离子作为 N, O, S -供体制备。以单半胱氨酸二茂铁衍生物L1作为配体复合
• Simple reduction of ferrocenyl aldehydes and ketones by sodium boranuide in trifluoroacetic acid: new, efficient, general preparation of alkylferrocenes
  作者：Sukanta Bhattacharyya

  DOI：10.1039/p19960001381

  日期：——

  Alkylferrocenes are obtained in excellent yields by ionic hydrogenation of ferrocenyl aldehydes and ketones using sodium boranuide and trifluoroacetic acid.

  通过使用硼氢化钠和三氟乙酸，对二茂铁基醛和酮进行离子氢化反应，可以以极佳的产率获得烷基二茂铁化合物。
• Acid-Responsive Dissociation of Ferrocene Compounds: Diels–Alder Diene Equivalents for Selective Preparation of [60]Fullerene-Fused Bicyclo[2.2.1]hept-5-enes
  作者：Tong-Xin Liu、Han Wu、Nana Ma、Chuanjie Zhang、Pengling Zhang、Jinliang Ma、Guisheng Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02875

  日期：2022.3.4

  of [60]fullerene with ferrocene compounds giving access to various [60]fullerene-fused bicyclo[2.2.1]hept-5-enes is presented. In the presence of an acid, ferrocene compounds undergo an unusual dissociation process and serve as Diels–Alder diene equivalents to react with [60]fullerene for the selective construction of a class of novel fullerene-fused bridged carbocyclic derivatives. The reaction is

  在此，提出了一种前所未有的 [60] 富勒烯与二茂铁化合物的转化，从而获得了各种 [60] 富勒烯稠合的双环 [2.2.1]hept-5-enes。在酸存在下，二茂铁化合物经历不寻常的解离过程，并作为 Diels-Alder 二烯等价物与 [60] 富勒烯反应，以选择性构建一类新型富勒烯稠合桥接碳环衍生物。该反应易于进行，底物范围广，官能团相容性好，代表了二茂铁化合物在合成化学中的新应用。
• Efficient regio- and diastereo-controlled synthesis of 1,1′- and 1,1′,2,2′-functionalised ferrocenes and the formation of 2-oxa[3]ferrocenophanes
  作者：Michael A. Carroll、Andrew J. P. White、David A. Widdowson、David J. Williams

  DOI：10.1039/b000833h

  日期：——

  A synthesis of a C2 symmetric 1,1′,2,2′-tetrasubstituted ferrocene system is described. The route involves the reduction of ferrocenyl carbonyl compounds which give access to a range of alcohols, alkenes, alkanes, ethers and 2-oxa[3]ferrocenophanes depending on the precise conditions used.

  描述了一种 C2 对称的 1,1'，2,2' 四取代铁烯系统的合成。该路线涉及对铁烯基羰基化合物的还原，根据使用的具体条件，可获得一系列醇、烯烃、烷烃、醚和 2-氧-3-铁烯甙。
• Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Ferrocenyl Ketones: A Synthetic Method for Chiral Ferrocenyl Alcohols
  作者：Bin Lu、Qun Wang、Mengmeng Zhao、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01548

  日期：2015.10.2

  Highly effective asymmetric hydrogenation of various ferrocenyl ketones, including aliphatic ferrocenyl ketones as well as the more challenging aryl ferrocenyl ketones, was realized in the presence of a Ru/diphosphine/diamine bifunctional catalytic system. Excellent enantioselectivities (up to 99.8% ee) and activities (S/C = 5000) could be obtained. These asymmetric hydrogenations provided a convenient and

  在Ru /二膦/二胺双功能催化体系的存在下，实现了各种二茂铁基酮，包括脂肪族二茂铁基酮以及更具挑战性的芳基二茂铁基酮的高效不对称氢化。可以获得出色的对映选择性（高达99.8％ee）和活性（S / C = 5000）。这些不对称氢化为手性二茂铁基醇提供了方便，有效的合成方法，手性二茂铁基醇是各种手性二茂铁基配体和拆分试剂的关键中间体。