(+/-)-2-[(hydroxy)(pyridin-2-yl)methyl]acrylonitrile | 153274-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-2-[(hydroxy)(pyridin-2-yl)methyl]acrylonitrile
• 英文别名: 3-hydroxy-2-methylene-3-(2-pyridyl)propanenitrile；2-[hydroxy(pyridin-2-yl)methyl]prop-2-enenitrile
• CAS: 153274-57-8
• 化学式: C₉H₈N₂O
• mdl: MFCD10657342
• 分子量: 160.175
• InChiKey: YRKFAVUBNBGXGF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.111
• 拓扑面积：
  56.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-[(hydroxy)(pyridin-2-yl)methyl]acrylonitrile 在 palladium diacetate 、 乙酸酐 、 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 、 正丁醇 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 4-N-{1-[3-(pyridin-2-yl)indolizin-2-yl]ethyl}-5-(3-{[tris(propan-2-yl)silyl]oxy}prop-1-yn-1-yl)pyrimidine-4,6-diamine
  参考文献：
  名称：

  INDOLIZINE DERIVATIVES AS PHOSHOINOSITIDE 3-KINASES INHIBITORS

  摘要：

  式(I)所定义的化合物抑制磷脂酰肌醇3-激酶（PI3K），对与PI3K酶相关的疾病的治疗具有用处。

  公开号：

  US20150361100A1
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 丙烯腈 在 三乙烯二胺 、 2-吡啶-1-鎓-1-基乙醇氯化物 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.1h， 以97%的产率得到(+/-)-2-[(hydroxy)(pyridin-2-yl)methyl]acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  [HyEtPy]Cl–H₂O: an efficient and versatile solvent system for the DABCO-catalyzed Morita–Baylis–Hillman reaction

  摘要：

  一个非常高效和多功能的溶剂系统，[HyEtPy]Cl–H₂O，已经被开发并用于DABCO催化的Morita–Baylis–Hillman反应。

  DOI：

  10.1039/c5ra02102b

文献信息

• 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA): A Practical and Versatile Nucleophilic Phosphine Organocatalyst
  作者：Xiaofang Tang、Bo Zhang、Zhengrong He、Ruili Gao、Zhengjie He

  DOI：10.1002/adsc.200700071

  日期：2007.8.6

  cycloaddition reaction of 4-substituted 2,3-butadienoates with N-tosylimines, PTA is also proven to be a comparable catalyst as tributylphosphine (PBu3). By systematic comparison with other structurally similar N,P catalysts, it is concluded that the superiority of PTA in the above nucleophilic catalysis is attributable to its comparable nucleophilicity with that of trialkylphosphines. The feasibility

  在本文中，据报道，空气稳定且容易获得的1,3,5-triaza-7-phosphaadmantane（PTA）是一种实用且用途广泛的亲核膦有机催化剂。在15–30 mol％的PTA的介导下，各种亲电试剂（如醛和亚胺）容易与各种活化的烯烃发生Morita-Baylis-Hillman反应，从而以高收率得到相应的加合物。在4-取代的2,3-丁二烯酸酯与N-甲苯胺的膦催化的[3 + 2]环加成反应中，PTA也被证明是与三丁基膦类似的催化剂（PBu 3）。通过与其他结构相似的N，P催化剂的系统比较，得出的结论是PTA在上述亲核催化中的优越性归因于其与三烷基膦可比的亲核性。还讨论了使用PTA替代对空气敏感的三烷基膦的替代催化剂的可行性。
• Magnetic Nanoparticle-Supported Morita–Baylis–Hillman Catalysts
  作者：Sanzhong Luo、Xiaoxi Zheng、Hui Xu、Xueling Mi、Long Zhang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/adsc.200700318

  日期：2007.11.5

  A magnetic nanoparticle-supported quinuclidine was prepared and evaluated as a recoverable Morita–Baylis–Hillman catalyst. The supported catalyst 2 demonstrated comparable activity with that of DABCO and could be simply recycled with the assistance of an external magnet. The thus recycled catalyst could be reused for 7 times without significant loss of activity.

  制备了磁性纳米颗粒负载的奎尼丁，并作为可回收的Morita–Baylis–Hillman催化剂进行了评估。负载型催化剂2具有与DABCO相当的活性，并且可以借助外部磁体简单地再循环。如此循环的催化剂可以重复使用7次而不会显着降低活性。
• Baylis–Hillman reaction under solvent-free conditions — Remarkable rate acceleration and yield enhancement
  作者：Monmi Saikia、Jadab C. Sarma

  DOI：10.1139/v10-133

  日期：2010.12

  A simple and efficient method has been developed for remarkable rate acceleration and yield enhancement of the Baylis–Hillman reaction under solvent-free “neat conditions” and solvent-less isolation of products. Reaction of equimolar quantities of aldehyde and olefin in the presence of 20 mol% of DABCO under neat conditions affords the highest yield in most cases within the shortest reaction time, giving support to the mechanisms of proton transfer in protic and aprotic solvents. Solvent-free conditions are found to be especially fast, selective, and high yielding for aromatic aldehydes.

  为了在无溶剂的 "纯净条件 "下显著加快 Baylis-Hillman 反应的速率并提高产率，以及在无溶剂条件下分离产物，我们开发了一种简单而高效的方法。在 20 摩尔 DABCO 的存在下，等摩尔量的醛和烯烃在纯净条件下进行反应，在大多数情况下都能在最短的反应时间内获得最高的产率，为质子和非质子溶剂中的质子转移机制提供了支持。研究发现，在无溶剂条件下，芳香醛的反应尤其快速、选择性强且产率高。
• Hexamethylenetetramine as a Cheap and Convenient Alternative Catalyst in the Baylis-Hillman Reaction: Synthesis of Aromatic Compounds with Anti-Malarial Activity
  作者：M. Vasconcellos、R. O. M. A. de Souza、Bruno Meireles、Lúcia Aguiar

  DOI：10.1055/s-2004-822409

  日期：——

  Hexamethylenetetramine (7, HMT) is a cheap alternative catalyst in the Baylis-Hillman reaction between aromatic aldehydes and methyl acrylate or acrylonitrile. The use of 0.1 equiv or 1.0 equiv of HMT proved to be an efficient catalyst for the preparation of 1,8a-c,h, 9a-c and 10 in good to high yieds. The Baylis-Hillman adducts 9c and 10 show high potency against P. falciparum in vitro (anti-malarial

  六亚甲基四胺 (7, HMT) 是芳香醛与丙烯酸甲酯或丙烯腈之间的 Baylis-Hillman 反应中廉价的替代催化剂。事实证明，使用 0.1 equiv 或 1.0 equiv 的 HMT 是制备 1,8a-c,h、9a-c 和 10 的有效催化剂，产率从好到高。Baylis-Hillman 加合物 9c 和 10 在体外显示出对恶性疟原虫的高效力（抗疟疾活性），并且使用我们的方法也有效地制备了新化合物 9f、h、i。
• Morita–Baylis–Hillman reaction in eutectic solvent under aqueous medium
  作者：Sanhu Zhao、Hangyu Zhi、Mi Zhang、Qin Yan、Jianfeng Fan、Jinchang Guo

  DOI：10.1039/c6ra04710f

  日期：——

  A series of deep eutectic solvents (DESs) based on choline chloride were prepared and used in the Morita–Baylis–Hillman (M–B–H) reaction. Research showed that the composite solvent (1ChCl/2Gly DES–H2O) is a very effective solvent media for all substrates tested. Under the mild reaction conditions, DABCO catalyzed M–B–H reactions proceed very quickly and efficiently. It is particularly important that

  制备了一系列基于氯化胆碱的深共熔溶剂（DES），并将其用于Morita-Baylis-Hillman（M–B–H）反应。研究表明，复合溶剂（1ChCl / 2Gly DES–H 2 O）对于所有测试的底物都是非常有效的溶剂介质。在温和的反应条件下，DABCO催化的M–B–H反应非常快速有效地进行。在反应结束时，固体M–B–H加合物悬浮在反应系统中尤为重要，这可以通过简单过滤来获得。在先前的文献中没有报道这种简单的产品加工。复合溶剂（1ChCl / 2Gly DES–H 2O）无需任何激活过程即可直接重用。六个周期后，产量几乎保持不变。该方案具有显着的优点，例如成本低，易于加工和方便地使用DES，这可能有助于开发用于连续化学过程的新型溶剂系统。