ethyl (2S)-2-hydroxy-4-methylpent-4-enoate | 208242-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2S)-2-hydroxy-4-methylpent-4-enoate
• 英文别名: ethyl (S)-2-hydroxy-4-methylpent-4-enoate；ethyl (2S)-2-hydroxy-4-methyl-4-pentenoate
• CAS: 208242-78-8
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: CTWBUSFMNWOSGO-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2S)-2-hydroxy-4-methylpent-4-enoate 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以72%的产率得到(S)-(-)-乙基白氨酸酯
  参考文献：
  名称：

  作为手性路易斯酸的 C2-对称铜 (II) 配合物。乙醛酸酯和丙酮酸酯的催化对映选择性羰基-烯反应

  摘要：

  C2 对称配合物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)](SbF6)2 (2a)，其双（水）对应物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)(H2O) )2](SbF6)2 (4) 和 [Cu(S,S)-苯基双(恶唑啉基)](OTf)2 (1c) 已被证明可以催化乙醛酸酯和各种烯烃之间的对映选择性烯反应。在 0.2-10 mol% 的催化剂 1、2 和 4 存在下，单取代、双取代和三取代的烯烃均与乙醛酸乙酯反应，以良好的收率和对映选择性得到烯产物。复合物 2a 也被证明可以以良好的产率 (76-95%) 和出色的对映选择性 (≥98% ee) 催化 1,1-二取代烯烃添加到丙酮酸甲酯中。通过将所得α-羟基酯转化为相应的甲酯，证明了乙醛酸-烯反应的合成效用，

  DOI：

  10.1021/ja000913t
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 异丁烯 在 [Cu(S,S)-tert-butylbis(oxazolinyl)(H₂O)2](SbF₆)2 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到ethyl (2S)-2-hydroxy-4-methylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  作为手性路易斯酸的 C2-对称铜 (II) 配合物。乙醛酸酯和丙酮酸酯的催化对映选择性羰基-烯反应

  摘要：

  C2 对称配合物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)](SbF6)2 (2a)，其双（水）对应物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)(H2O) )2](SbF6)2 (4) 和 [Cu(S,S)-苯基双(恶唑啉基)](OTf)2 (1c) 已被证明可以催化乙醛酸酯和各种烯烃之间的对映选择性烯反应。在 0.2-10 mol% 的催化剂 1、2 和 4 存在下，单取代、双取代和三取代的烯烃均与乙醛酸乙酯反应，以良好的收率和对映选择性得到烯产物。复合物 2a 也被证明可以以良好的产率 (76-95%) 和出色的对映选择性 (≥98% ee) 催化 1,1-二取代烯烃添加到丙酮酸甲酯中。通过将所得α-羟基酯转化为相应的甲酯，证明了乙醛酸-烯反应的合成效用，

  DOI：

  10.1021/ja000913t

文献信息

• Enantioselective glyoxylate-ene reactions catalysed by (salen)chromium(III) complexes
  作者：Wojciech Chaładaj、Piotr Kwiatkowski、Jakub Majer、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.104

  日期：2007.3

  enantioselective carbonyl-ene reaction of alkyl glyoxylates with various 1,1-disubstituted olefins, catalysed by chiral (salen)Cr(III)BF4 complexes, has been studied. We found that a chromium complex bearing adamantyl substituents at the 3,3′-positions of the salicylidene moiety catalysed the reaction with much greater selectively than the classic Jacobsen-type catalyst. The reaction proceeded effectively

  研究了手性（salen）Cr（III）BF 4配合物催化的乙醛酸烷基酯与各种1,1-二取代烯烃的对映选择性羰基-烯反应。我们发现，在水杨叉基部分的3,3'-位置带有金刚烷基取代基的铬络合物催化反应的选择性要比经典的雅各布森型催化剂高得多。在2 mol％的催化剂存在下，在可接受的收率和59-92％ee的条件下，反应可在不苛刻的条件下有效地进行。
• <i>C</i>₂-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Enantioselective Catalysis of the Glyoxylate−Ene Reaction
  作者：David A. Evans、Christopher S. Burgey、Nick A. Paras、Tomas Vojkovsky、Steven W. Tregay

  DOI：10.1021/ja980549m

  日期：1998.6.1

  ene reaction with glyoxylate esters;3 however, due to the limiting reactivity of the catalyst-glyoxylate complex,4 only nucleophilic 1,1-disubstituted olefins may be employed. We have recently reported that bidentate bis(oxazolinyl) (box) Cu(II) complexes 1-3 are effective enantioselective catalysts in Diels-Alder5 and aldol reactions6 with substrates that can participate in catalyst chelation. In this

  对映选择性路易斯酸催化的 π-亲核试剂（如烯醇硅烷和烯丙基锡烷）的羰基加成反应的发展是当前感兴趣的主题1。通过羰基-烯反应 2 将这一通用过程扩展到包括简单的烯烃亲核试剂具有重要的实际意义。在这方面，Mikami 和 Nakai 报道了与乙醛酸酯的催化对映选择性烯反应；3 然而，由于催化剂-乙醛酸酯络合物的反应性有限，4 只能使用亲核 1,1-二取代烯烃。我们最近报道了双齿双（恶唑啉基）（盒）Cu（II）配合物 1-3 是 Diels-Alder5 和羟醛反应 6 中有效的对映选择性催化剂，底物可以参与催化剂螯合。在这项研究中，我们证明
• Stereoselective Assembly of a 1,3-Diene via Coupling between an Allenic Acetate and a (<i>B</i>)-Alkylborane:  Synthetic Studies on Amphidinolide B1
  作者：Amit K. Mandal、John S. Schneekloth,、Craig M. Crews

  DOI：10.1021/ol051175m

  日期：2005.8.1

  has been described. The C16 stereochemistry was set by asymmetric allylic alkylation. C21 and C25 stereogenic centers were set by an enantioselective/diastereoselective double allylation reaction. The C9 configuration was set by an asymmetric heteroene reaction. A differentially substituted stereodefined 1,3-diene iodide was synthesized by iodide-mediated S(N)2' reaction. A novel stereoselective method

  已经描述了用于全部合成两性霉素B1的三个片段的制备。C16立体化学是通过不对称的烯丙基烷基化来设定的。通过对映选择性/非对映选择性双烯丙基化反应设定C21和C25立体异构中心。C9构型是通过不对称杂烯反应设定的。通过碘化物介导的S（N）2'反应合成了差异取代的立体定义的1,3-二烯碘化物。还报道了通过偶联乙酸烯丙酯和（B）-烷基硼烷来组装1，3-二烯的新颖的立体选择性方法。[结构：见文字]
• A Concise Synthesis of (<i>S</i>)-γ-Fluoroleucine Ethyl Ester
  作者：Christian Nadeau、Francis Gosselin、Paul D. O’Shea、Ian W. Davies、Ralph P. Volante

  DOI：10.1055/s-2005-923593

  日期：——

  We report herein a six-step, chromatography-free, through-process for the asymmetric synthesis of (S)-γ-fluoroleucine ethyl ester sulfate salt (6) that proceeds in 25% overall yield from inexpensive ethyl glyoxylate. This approach features a Ti/Zn-catalyzed glyoxylate-ene reaction-olefin hydrofluorination-amine alkylation as key steps.

  我们在此报告一种六步法，无需色谱分析，全程用于（S）-γ-氟代亮氨酸乙酯硫酸盐（6）的不对称合成，从廉价的乙醛酸乙酯出发，总收率可达25%。该方法以Ti/Zn催化的乙醛酸-烯烃反应-烯烃氢氟化-胺烷基化反应为关键步骤。
• Generation of Highly Enantioselective Catalysts from the Pseudoenatiomeric Assembly of BINOL, F₈BINOL, and Ti(O<i>i</i>Pr)₄
  作者：Subramanian Pandiaraju、Gang Chen、Alan Lough、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja0039942

  日期：2001.4.1