(+)-(S)-2-(p-tolylsulfinyl)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione | 134281-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(S)-2-(p-tolylsulfinyl)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• 英文别名: (+)-(S(S))-2-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone；(SS)-2-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone；(S)-2-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone；(S)-S-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone；(S)-2-p-tolylsulfinyl-1,4-benzoquinone；2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• CAS: 134281-83-7
• 化学式: C₁₃H₁₀O₃S
• 分子量: 246.287
• InChiKey: QNGGYUIDBHXGGO-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 沸点：
  461.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  70.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-2-(p-tolylsulfinyl)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione 以 氟苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1,4-萘醌
  参考文献：
  名称：

  Influence of the Sulfinyl Group on the Chemoselectivity and π-Facial Selectivity of Diels−Alder Reactions of (S)-2-(p-Tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone

  摘要：

  Diels-Alder reactions of (S)-2-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone (1a) with cyclic (cyclopentadiene and cyclohexadiene) and acyclic dienes (1-[(trimethylsilyl)oxy]-1,3-butadiene and trans-piperylene) under different thermal and Lewis acid conditions are reported. Chemoselectivity (reactions on C-2-C-3 versus C-5-C-6 double bonds) is mainly related to the cyclic (on C-5-C-6) or acyclic (on C-2-C-3) structure of the diene. The high pi-facial selectivity observed could be controlled by choosing adequate experimental conditions.

  DOI：

  10.1021/jo951438y
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1,1,4,4-tetramethoxy-2-p-tolylsulfinylcyclohexa-2,5-diene 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以85%的产率得到(+)-(S)-2-(p-tolylsulfinyl)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  （S）-2-对甲苯亚磺酰基-1,4-苯醌的合成及不对称狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  光学上纯净的（S）-2-对甲苯基亚磺酰基-1,4-苯醌（5）可通过相应的醌双缩酮4的缩酮化反应轻松获得，该缩酮是通过安徒生式合成方法在2-溴-1,4-二甲氧基苯上合成的（1）然后将所得亚砜进行阳极氧化。环戊二烯与5的Diels-Alder反应发生在C 5 -C 6双亲双键上，显示出高的面部选择性，可以通过使用不同的路易斯酸和总内向选择性将其反转。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99307-9
• 作为试剂：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 dimethyl 2-allyl-2-(3-methylbuta-1,2-dienyl)malonate 在 C₂₄H₃₃O₄P 、 palladium diacetate 、 (+)-(S)-2-(p-tolylsulfinyl)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione 作用下， 以 间二甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钯催化氧化碳环化-烯丙基化的机理研究

  摘要：

  以手性磷酸为助催化剂，烯醇的不对称钯催化的氧化碳环化-硼化，构成了高对映体纯度的高效便捷的环戊烯骨架进入功能化结构单元的方法。迄今为止，关于该反应的对映选择性的起源以及产物的绝对构型尚缺乏知识。本文中，我们报告了通过这种碳环化反应生成的化合物之一的晶体结构，提供了产物的构型与反应中使用的手性磷酸构型之间的联系。此外，用密度泛函理论（DFT）计算彻底研究了对映选择性的起源。通过仔细检查不同的可能配位模式，可以发现在关键的立体选择性决定环化步骤中，手性磷酸和相应的磷酸根阴离子可作为钯的配体。此外，我们检查了反应，其中一种额外的手性试剂，一种使用了含有手性亚砜的对苯醌。实验和理论研究相结合，深入了解了钯与反应混合物中存在的各种物种之间的络合细节，从而使人们对控制该催化反应和相关催化反应的立体选择性的因素有了全面的了解。

  DOI：

  10.1002/chem.201705239

文献信息

• Towards Configurationally Stable [4]Helicenes: Enantioselective Synthesis of 12-Substituted 7,8-Dihydro[4]helicene Quinones
  作者：M. Carmen Carreño、Álvaro Enríquez、Susana García-Cerrada、M. Jesús Sanz-Cuesta、Antonio Urbano、Feliu Maseras、Alfons Nonell-Canals

  DOI：10.1002/chem.200700762

  日期：2008.1.7

  The size of this group was also defining the configurational stability of the final (P)-7,8-dihydro[4]helicene quinones 4 and 5. The interconversion barriers between the P and M helimers in the latter, computed with a DFT B3LYP method, matched well with the experimentally observed stability. Our study provided evidence that, in addition to steric effects, a small but significant role of electronic effects

  对映体纯的C-12甲氧基或烷基取代的5,7,8,12b-四氢[4] hel烯醌16和17以及7,8-二氢芳族类似物4和5的合成已从（SS）-2 -（对甲苯基亚磺酰基）-1,4-苯醌。在第一个系列中，具有既包含中心手性又包含螺旋手性的结构，立体碳原子的R绝对构型是在不对称环加成步骤后定义的，而P或M的螺旋性则取决于C-的性质。 12个取代基。该组的大小还定义了最终的（P）-7,8-二氢[4] ic烯醌4和5的构型稳定性。使用DFT B3LYP计算的后者中P和M直升机之间的相互转换势垒方法，与实验观察到的稳定性非常匹配。我们的研究提供了证据，
• First asymmetric synthesis of dihydrobenzo[c]phenanthrene-1,4-quinones with helical chirality
  作者：M. Carmen Carreño、Susana García-Cerrada、M. Jesús Sanz-Cuesta、Antonio Urbano

  DOI：10.1039/b103447m

  日期：——

  The first enantioselective synthesis of 12-tert-butyl substituted 7,8-dihydrobenzo[c]phenanthrene-1,4-quinones having helical chirality is achieved with good chemical and optical yields through a domino Diels–Alder reaction–sulfoxide elimination–oxidation process starting from enantiopure (S)-2-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone and 5-tert-butyl substituted 3-vinyl-1,2-dihydronaphthalenes as dienes

  通过多米诺 Diels-Alder 反应-亚砜消除-氧化过程，首次以良好的化学和光学产率实现了具有螺旋手性的 12-叔丁基取代的 7,8-二氢苯并[c]菲-1,4-醌的对映选择性合成从对映体纯 (S)-2-(对甲苯基亚磺酰基)-1,4-苯醌和 5-叔丁基取代的 3-乙烯基-1,2-二氢萘作为二烯开始。
• From Central to Helical Chirality: Synthesis ofP andM Enantiomers of[5]Helicenequinones and Bisquinones from (SS)-2-(p-Tolylsulfinyl)- 1,4-benzoquinone
  作者：M. Carmen Carreño、Susana García-Cerrada、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/chem.200304835

  日期：2003.9.5

  The reaction of 1,4-divinyl-1,3-cyclohexadiene, 5,8-dimethoxy- or tert-butyldimethylsilyloxy-3-vinyl-1,2-dihydrophenanthrene or 6-vinyl-7,8-dihydro-1,4-phenanthrenequinone with an excess of enantiopure (SS)-2-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone (2) led to the direct formation of enantioenriched dihydro[5]helicenequinones or bisquinones (50-->98 % ee). A domino Diels-Alder cycloaddition/sulfoxide elimination/partial

  1,4-二乙烯基-1,3-环己二烯，5,8-二甲氧基-或叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-乙烯基-1,2-二氢菲或6-乙烯基-7,8-二氢-1,4-的反应菲醌与过量的对映体纯（SS）-2-（对甲苯基亚磺酰基）-1,4-苯醌（2）导致直接形成对映体富集的二氢[5]芴醌或双醌（50-> 98％ee）。发生多米诺Diels-Alder环加成/亚砜消除/部分芳构化过程，这是在芳构化步骤中定义的最终螺旋烯的绝对构型。如果在（+/-）-2，DDQ，CAN或DBU的存在下芳构化了两个第一步的五环二氢芳族中间体，则M和P的Helimer都可以通过逐步对映发散过程获得。
• Enantiopure Helical Ferrocene-Triazole-Quinone Triads: Synthesis and Properties
  作者：Ana M. del Hoyo、Alfonso Latorre、Raúl Díaz、Antonio Urbano、M. Carmen Carreño

  DOI：10.1002/adsc.201400998

  日期：2015.4.13

  between azido (or azidomethylene) ferrocenes and enantiopure (P)‐14‐(p‐ethynylphenyl)‐[5]‐tetrahydro‐helicenequinone afforded ferrocene–triazole–quinone triads, whereas diazido ferrocenes gave rise to the corresponding double triads. In reactions with 1,1′‐diazidoferrocene, the use of CuI/CH3CN or CuSO4/sodium ascorbate/THF conditions allowed the divergent formation of an open chain dimeric structure

  叠氮基（或叠氮基亚甲基）二茂铁与对映纯（P）-14-（对乙炔基苯基）-[5]-四氢-ic烯醌之间的铜（I）催化的（2 + 3）环加成反应提供了二茂铁-三唑-醌三联体二叠氮二茂铁产生了相应的双三元组。在与1,1'-二叠氮二茂铁反应中，使用CuI / CH 3 CN或CuSO 4 /抗坏血酸钠/ THF条件可以分散形成开链二聚体结构或1,4-二氮杂[4]-二茂铁这是由于在双环加成过程后形成的两个三唑单元的分子内氧化偶联而产生的。
• Synthesis of Optically Active<i>p</i>-Tolylsulfinylquinones
  作者：M. Carmen Carreño、José L. García Ruano、Antonio Urbano

  DOI：10.1055/s-1992-26189

  日期：——

  The title compounds 3a-e were prepared in only two steps from 1,4-dimethoxyaromatic precursors 1a-e by sulfinylation followed by oxidation with ammonium cerium(IV) nitrate.

  标题化合物3a-e是通过对1a-e的1,4-二甲氧基芳烃前体进行硫烯化，再用硝酸铵铈(IV)氧化，仅需两个步骤制备而成。