4-methyl-N-(1,1-dimethyl-2-propenyl)benzenesulfonamide | 90036-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(1,1-dimethyl-2-propenyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: N-(1,1-Dimethylprop-2-enyl)toluene-p-sulfonamide；N-(2-methylbut-3-en-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide；4-Methyl-N-(2-methylbut-3-en-2-yl)benzene-1-sulfonamide；4-methyl-N-(2-methylbut-3-en-2-yl)benzenesulfonamide
• CAS: 90036-69-4
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂S
• 分子量: 239.338
• InChiKey: VAWPYBJXPIQIGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-3-(1-tosylaziridin-2-yl)prop-2-en-1-ol 、 4-methyl-N-(1,1-dimethyl-2-propenyl)benzenesulfonamide 在 silver hexafluoroantimonate 、 正丁基锂 、 di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 (3aR,8aR)-3,3-dimethyl-2,5-ditosyl-1,2,3,3a,4,5,6,8a-octahydropyrrolo[3,4-c]azepine
  参考文献：
  名称：

  熔融双环A庚烷的立体异构体的模块化获取：铑催化的乙烯基氮丙啶和烯烃的分子内立体特异性异[5 + 2]环加成反应。

  摘要：

  实现了乙烯基氮丙啶和烯烃的第一个铑催化的分子内杂[5 + 2]环加成反应，其中内部和末端烯烃均适用。通过这种方法，可以在温和的反应条件下，以简单，高产且高度立体选择性的方式轻松地获得各种带有多个连续立体中心的独特取代的手性稠合双环cyclic庚因。值得注意的是， 乙烯基氮丙啶-烯烃底物中CC键的E / Z几何形状会影响环加合物的顺/反立体化学反应，最多可提供6种立体异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201509185
• 作为产物：
  描述：

  (E)-S-(3-Methylbut-1-enyl)-S-p-tolyl-N-p-tosylsulfimide 在 乙醇 、 sodium hydride 作用下， 反应 120.0h， 生成 4-methyl-N-(1,1-dimethyl-2-propenyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Rayner, Charlotte P.; Clark, Andrew J.; Rooke, Stuart M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 2000, # 1, p. 79 - 88

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Enzymatic Synthesis of Allylic Amines: A Sigmatropic Rearrangement Strategy
  作者：Christopher K. Prier、Todd K. Hyster、Christopher C. Farwell、Audrey Huang、Frances H. Arnold

  DOI：10.1002/anie.201601056

  日期：2016.4.4

  Sigmatropic rearrangements, while rare in biology, offer opportunities for the efficient and selective synthesis of complex chemical motifs. A “P411” serine‐ligated variant of cytochrome P450BM3 has been engineered to initiate a sulfimidation/[2,3]‐sigmatropic rearrangement sequence in whole E. coli cells, a non‐natural function for any enzyme, providing access to enantioenriched, protected allylic amines

  适马重排虽然在生物学中很少见，但为复杂化学基序的有效和选择性合成提供了机会。经过工程改造，细胞色素P450 BM3的“ P411”丝氨酸连接变体可在整个大肠杆菌细胞中启动亚磺酰亚胺化/ [2,3]-σ重排序列，这是任何酶的非天然功能，可提供对映体富集的，保护的烯丙基胺。酶中的五个突变大大增强了其对这一新功能的活性，证明了催化剂对具有挑战性的腈转移反应的进化能力。析出的催化剂还可以对非烯丙基硫化物进行高度对映选择性的酰亚胺化反应。
• Allylic amine formation by imination of allylic tellurides
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Sanjay Kumar Srivastava、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1362-l

  日期：1995.9

  The imination of allylic phenyl tellurides with [N-(ptoluenesulfonyl)imino]phenyliodinane or chloramine-T affords the corresponding allylic amines via [2,3]sigmatropic rearrangement of the tellurimide intermediates in high yields. Application to chiral cinnamyl 2-(1-dimethylaminoethyl)ferrocenyl telluride results in the formation of the corresponding chiral allylic amine, 3-phenyl-3-tosylaminopropene

  与[N-（对甲苯磺酰）亚氨基] phenyliodinane或氯胺-T烯丙基苯基碲化物的亚胺化得到相应的烯丙基胺类经由[2,3]σ键迁移以高产率tellurimide中间体的重排。应用于手性肉桂基2-（1-二甲基氨基乙基）二茂铁基碲化物导致形成具有93％ee的相应的手性烯丙基胺3-苯基-3-甲苯磺酰基氨基丙烯。
• Fluorinated Alcohols As Promoters for the Metal-Free Direct Substitution Reaction of Allylic Alcohols with Nitrogenated, Silylated, and Carbon Nucleophiles
  作者：Paz Trillo、Alejandro Baeza、Carmen Nájera

  DOI：10.1021/jo301049w

  日期：2012.9.7

  very general, since different nitrogenated nucleophiles and carbon nucleophiles can be used achieving high yields, especially when HFIP is employed as solvent and aromatic allylic alcohols are the substrates. Thus, sulfonamides, carbamates, carboxamides, and amines can be successfully employed as nitrogen-based nucleophiles. Likewise, silylated nucleophiles such as trimethylsilylazide, allyltrimethylsilane

  描述了在1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇（HFIP）和2,2,2-三氟乙醇（TFE）中使用烯丙醇作为反应介质的直接烯丙基取代反应。所开发的方法简单，可在温和的条件下（室温，50和70°C）工作，并且证明是非常通用的，因为可以使用不同的硝化亲核试剂和碳亲核试剂来实现高收率，特别是当使用HFIP作为溶剂和芳族化合物时烯丙醇是底物。因此，磺酰胺，氨基甲酸酯，羧酰胺和胺可以成功地用作基于氮的亲核试剂。同样，甲硅烷基化的亲核试剂，例如三甲基甲硅烷基叠氮化物，烯丙基三甲基硅烷，三甲基硅烷和三甲基甲硅烷基苯基乙炔，可以以高收率得到相应的烯丙基取代产物。芳族化合物（苯酚，苯甲醚，吲哚和苯胺）作为亲核试剂，也可以使弗里德尔-克拉夫特加合物获得良好的结果。用富含电子的苯胺获得的结果尤其令人感兴趣，根据苯胺的电子性质和所用溶剂的不同，苯胺可以表现为氮化或碳亲核试剂。此外，1,3-二羰基化合物（乙酰丙酮和梅德鲁
• Intermolecular Amination of Allyl Alcohols with Sulfamates: Effective Utilization of Mercuric Catalyst
  作者：Hirofumi Yamamoto、Elisabeth Ho、Ikuo Sasaki、Mizuho Mitsutake、Yuichi Takagi、Hiroshi Imagawa、Mugio Nishizawa

  DOI：10.1002/ejoc.201100054

  日期：2011.5

  Herein, we describe the intermolecular amination of allyl alcohols with sulfamates, which have been underutilized as nitrogen nucleophiles for allylic amination. Methyl sulfamate is a good nucleophile in the presence of mercuric triflate and efficiently generates monoallylation products in excellent yield at room temperature. Furthermore, the solid-supported mercuric catalyst silaphenyl mercuric triflate

  在此，我们描述了烯丙醇与氨基磺酸盐的分子间胺化，氨基磺酸盐作为氮亲核试剂未充分利用以进行烯丙胺化。在三氟甲磺酸汞存在下，氨基磺酸甲酯是一种良好的亲核试剂，并在室温下以优异的产率有效地生成单烯丙基化产物。此外，固体负载的汞催化剂三氟甲磺酸硅苯基汞也显示出显着的烯丙基胺化催化活性。
• Tellurium-triggered formation of racemic and non-racemic allylic amines from aziridinemethanol derivatives
  作者：Bin Chao、Donald C Dittmer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01124-8

  日期：2001.8

  Sharpless epoxidation, aminohydroxylation, and aziridination procedures provide substrates for the tellurium-triggered synthesis of racemic and non-racemic allylic amines under phase-transfer conditions.

  尖锐的环氧化，氨基羟基化和叠氮化过程为在相转移条件下碲触发的外消旋和非外消旋烯丙基胺的合成提供了底物。