3-(1-methoxy-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)propanal | 881181-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(1-methoxy-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)propanal
• CAS: 881181-71-1
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: QSMLXFHNKKKKGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1-methoxy-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)propanal 在 C₁₉H₁₇N₃O₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以60%的产率得到(3aS,7aS)-3a-methoxy-2,3,7,7a-tetrahydroindene-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  利用环己二烯酮的不对称去对称分子内 Stetter 反应对映选择性合成氢苯并呋喃酮。

  摘要：

  通过苯酚的脱芳构化和戴斯-马丁氧化合成了一系列环己二酮。这些底物的不对称分子内Stetter反应以良好至优异的产率和优异的立体选择性提供氢苯并呋喃酮。多取代底物可形成多达三个立体中心以及四元立体中心。放大实验证明了这种转变的实用性。

  DOI：

  10.1021/op600278f
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-羟基苯基)-1-丙醇 在 碘苯二乙酸 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-(1-methoxy-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)propanal
  参考文献：
  名称：

  奎尼丁催化多米诺过氧半缩醛化/Oxa-Michael加成/去对称化序列不对称合成环己烯酮稠合异色烷

  摘要：

  通过有机催化的多米诺骨牌反应实现了高度功能化的异色烷的高度对映和非对映选择性合成。奎尼丁作为催化剂引发了各种 2,5-环己二烯酮连接的芳基醛与氢过氧化物之间的过氧半缩醛化/氧杂-迈克尔/去对称多米诺序列，以产生附加有三个邻位立体中心的环己烯酮环的异色满单一非对映异构体，产率高，对映选择性高在环境反应条件下。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00215

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Hydrobenzofuranones via Desymmetrization of Cyclohexadienones Using the Intramolecular Stetter Reaction
  作者：Qin Liu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja058337u

  日期：2006.3.1

  Dearomatization of phenols followed by oxidation affords cyclohexadienyloxyacetaldehydes, which produce hydrobenzofuranones via asymmetric intramolecular Stetter reaction in good to excellent yield. Quaternary as well as up to three contiguous stereocenters may be formed in good to excellent enantioselectivities and high diastereoselectivities.

  酚类脱芳构化后氧化得到环己二烯氧基乙醛，其通过不对称分子内 Stetter 反应以良好至极好的收率生产氢苯并呋喃酮。可以形成具有良好至极好对映选择性和高非对映选择性的四元以及最多三个连续立体中心。
• Enantioselective β-Alkylation of Aldehydes through an Organocatalyzed C–C Bond-Scission Reaction
  作者：John Zhao、Huicai Huang、Santhi Abbaraju

  DOI：10.1055/s-0035-1561397

  日期：——

  A novel organocatalyzed C–C bond-scission reaction of saturated aldehydes containing a suitable leaving group at the β-position was used for the in situ formation of iminium intermediates, which were then captured by nucleophiles to achieve a direct enantioselective β-alkylation of aldehydes. Within short reaction times, the corresponding β-alkylated aldehyde products were obtained in high yields (48–87%)

  在 β 位含有合适离去基团的饱和醛的新型有机催化 C-C 键断裂反应用于原位形成亚胺中间体，然后由亲核试剂捕获以实现醛的直接对映选择性 β-烷基化. 在很短的反应时间内，以高产率（48-87%）和优异的对映选择性（84-98%）获得了相应的 β-烷基化醛产物。
• Stereoselective Late-Stage Transformations of Indolo[2,3-<i>a</i>]quinolizines Skeleta to Nature-Inspired Scaffolds
  作者：Vunnam Srinivasulu、Scott McN Sieburth、Monther A. Khanfar、Imad A. Abu-Yousef、Amin Majdalawieh、Mani Ramanathan、Anusha Sebastian、Taleb H. Al-Tel

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01523

  日期：2021.9.17

  achieve the desired diversity. In the course of employing a (CtD) strategy en route to the synthesis of nature-inspired compounds, unexpected stereoelectronic-driven rearrangement reactions have been discovered. These reactions provided a rapid access to indolo[2,3-a]quinolizines-, canthines-, and arborescidines-inspired alkaloids in a modular and diastereoselective manner. The disclosed strategies will

  indolo[2,3- a]喹嗪类、角类化合物和阿波西啶类天然产物具有广泛的生物活性，包括抗癌、抗病毒、抗菌和抗炎等。因此，开发模块化和高效的策略来获取这些天然产物的核心支架是一项了不起的成就。复杂性到多样性 (CtD) 策略已成为将天然产物转化为骨架和立体化学多样性的有力工具。然而，该过程中可以使用的许多反应都受到起始材料中存在的官能团类型的限制，这限制了转化为各种产品以实现所需的多样性。在采用 (CtD) 策略合成受自然启发的化合物的过程中，发现了意想不到的立体电子驱动的重排反应。这些反应提供了快速获得吲哚[2,3-以模块化和非对映选择性方式获得喹啉嗪、角莨菪碱和木犀草素启发的生物碱。所披露的策略将广泛适用于其他后期天然产物转化计划和药物发现计划。
• Sequencing [4 + 1]-Cycloaddition and Aza-Michael Addition Reactions: A Diastereoselective Cascade for the Rapid Access of Pyrido[2′,1′:2,3]/Thiazolo[2′,3′:2,3]imidazo[1,5-<i>a</i>]quinolone Scaffolds as Potential Antibacterial and Anticancer Motifs
  作者：Vunnam Srinivasulu、Monther Khanfar、Hany A. Omar、Raafat ElAwady、Scott McN Sieburth、Anusha Sebastian、Dana M. Zaher、Farah Al-Marzooq、Fatema Hersi、Taleb H. Al-Tel

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01919

  日期：2019.11.15

  efficient one-pot strategy for the synthesis of a mini library of sp3-enriched hexahydropyrido[2',1':2,3]imidazo[1,5-a]quinolinium and hexahydrothiazolo[2',3':2,3]imidazo[1,5-a]quinolinium architectures, is described. This new one-pot method features a combination of Sc(OTf)3-catalyzed [4 + 1]-cycloaddition with aza-Michael addition reactions. The cascade results in a rapid and diastereoselective formation

  在药物发现中，最重要的是设计和合成高质量的化合物文库，该文库包含少量的骨骼不同的支架，其成员迅速递送对多种表型具有活性的新化学探针。在这种情况下，一种有效的一锅法策略可以合成富含sp3的六氢吡啶并[2'，1'：2,3]咪唑[1,5-a]喹啉和六氢噻唑[2'，3'描述了：2，3]咪唑并[1，5-a]喹啉结构。这种新的一锅法具有Sc（OTf）3催化的[4 +1]-环加成与aza-Michael加成反应的组合。级联通过酚类的氧化脱芳香化产物的不对称化导致这些支架的快速和非对映选择性的形成。针对多种抗药性细菌和一组癌细胞系的小型文库的表型筛选确定了潜在的抗菌和抗癌先导药物候选物。由其作为微管蛋白聚合抑制剂的活性表明，对抗癌药的进一步研究代表了一种有前途的癌症治疗方法。
• Stereodivergent Complexity-to-Diversity Strategy en Route to the Synthesis of Nature-Inspired Skeleta
  作者：Vunnam Srinivasulu、Gourishetty Srikanth、Monther A. Khanfar、Imad A. Abu-Yousef、Amin F. Majdalawieh、Ralph Mazitschek、Subbaiah Chennam Setty、Anusha Sebastian、Taleb H. Al-Tel

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02698

  日期：2022.1.21

  complexity-to-diversity (CtD) strategy has become one of the most powerful tools used to transform complex natural products into diverse skeleta. However, the reactions utilized in this process are often limited by their compatibility with existing functional groups, which in turn restricts access to the desired skeletal diversity. In the course of employing a CtD strategy en route to the synthesis of natural product-inspired

  复杂性到多样性 (CtD) 策略已成为用于将复杂的天然产物转化为多样化骨骼的最强大工具之一。然而，在这个过程中使用的反应通常受到它们与现有官能团的相容性的限制，这反过来又限制了获得所需的骨骼多样性。在采用 CtD 策略合成受天然产物启发的化合物的过程中，我们小组开发了几种使用吲哚喹啉天然产物类似物作为起始材料的立体发散策略。这些转化导致了多种类天然产物结构的快速和非对映选择性合成，包括喜树碱类类似物、氮杂环己烷中型环系统、阿伯西丁类系统等。这种表现需要对合成设计进行剧烈修改，最终导致模块化和非对映选择性访问各种类别的具有生物学意义的天然产物类似物的多样化集合。报告的策略提供了一个独特的平台，将广泛适用于其他后期天然产物转化方法。