4'-{[(Trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}-2,2':6',2''-terpyridine | 134653-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4'-{[(Trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 4'-[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy-2,2':6',2"-terpyridine；4'-Trifluoromethylsulfono-2,2':6',2''-terpyridine；(2,6-dipyridin-2-ylpyridin-4-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 134653-69-3
• 化学式: C₁₆H₁₀F₃N₃O₃S
• 分子量: 381.335
• InChiKey: OZRRTTUJPHVVRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  503.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.460±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  90.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-{[(Trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}-2,2':6',2''-terpyridine 在 四(三苯基膦)钯 、 氢溴酸 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4'-(4-N,N-diphenylaminophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of 4′-aryl substituted terpyridines by Suzuki cross-coupling reactions: substituent effects on ligand fluorescence

  摘要：

  通过钯催化的交叉偶联反应，制备了几种4′-芳基取代的2,2′:6′,2″-三联吡啶（tpy-C6H4R），涉及4′-溴三联吡啶或4′-三氟甲磺酸酯三联吡啶（triflate = 三氟甲磺酰氧基）与芳基硼酸或硼酸酯的反应，RC6H4B(OR′)2（R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2）。新配体4′-三甲基苯基三联吡啶（mesityl = 2,4,6-三甲基苯基）也通过相同方法制备。类似地，4′-溴苯基三联吡啶（tpy-Φ-Br）已与芳基卤化物交叉偶联，生成了几种新的双芳基取代三联吡啶（tpy-Φ-C6H4R，其中R = H, p-CN, NMe2, NPh2），以及两种含有3-或4-吡啶基侧链的相关化合物（tpy-Φ-C6H4-py）。对于选定的化合物，还研究了替代的偶联策略，即反应一个三联吡啶-4-硼酸酯或三联吡啶-4-苯基硼酸酯与适当的芳基卤化物（例如制备tpy-Φ-C6H4NO2），但通常发现效果较差。所有化合物在紫外区域都有荧光发射，双芳基取代的化合物相比于单芳基系统仅有轻微的红移，但其伴随质子化产生的进一步红移对前者更为显著。溶液中的荧光寿命在1~5纳秒范围内。氨基联苯取代化合物的发射光谱（tpy-Φ-C6H4NR″2，其中R″ = Me或Ph）随着溶剂极性的增加显示出较大的红移，表明存在分子内电荷转移态，这与先前报道的两种省略苯环的类似物（tpy-C6H4NR″2）一致。然而，与后者不同，氨基联苯化合物在质子化或与路易斯酸性金属离子结合时，其发射几乎完全淬灭。

  DOI：

  10.1039/b205330f
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸乙酯 在 吡啶 、 ammonium acetate 、 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4'-{[(Trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  具有顺式 TPE 基序和荧光特性的金属三角形的构建

  摘要：

  构建了具有顺式-TPE 基序的两个金属三角形SA和SB ，并探索了它们的荧光特性。与稀溶液相比，三角形SA和SB在聚集状态下均表现出显着的 AIE 行为。此外，较短版本的SA在聚集状态下显示出比SB更高的量子产率。

  DOI：

  10.1039/d2cc05789a

文献信息

• Supramolecular Chemistry:  Molecular Recognition and Self-Assembly Using Rigid Spacer-Chelators Bearing Cofacial Terpyridyl Palladium(II) Complexes Separated by 7 Å
  作者：Roger D. Sommer、Arnold L. Rheingold、Andrew J. Goshe、B. Bosnich

  DOI：10.1021/ja004279v

  日期：2001.5.1

  These palladium complexes readily form large molecular rectangles with a linear linker such as 4,4'-dipyridyl. The dichlorodipalladium complex of the partially reduced spacer-chelator is capable of incarcerating planar aromatic and coordination compounds as guests. A crystal structure showing the incorporation of 9-methylanthracene has been determined. A 9-methylanthracene lies completely within the approximately

  已经制备了带有两个对称结合的三联吡啶螯合剂的部分和完全芳族分子间隔基。构建这些间隔螯合剂以将两个三联吡啶配体及其与方形平面金属的配合物共面处理，两种金属之间的间距约为 7 。制备并表征了这些间隔-螯合剂的二钯 (II) 配合物。这些钯配合物很容易形成带有线性接头（例如 4,4'-二吡啶基）的大分子矩形。部分还原的间隔-螯合剂的二氯二钯络合物能够将平面芳香族和配位化合物作为客体嵌入。已确定显示掺入 9-甲基蒽的晶体结构。9-甲基蒽完全位于由两个共面布置的氯-钯-三联吡啶单元形成的裂缝提供的大约7A空间内。晶体结构显示了第二个 9-甲基蒽和相邻受体之间的额外 pi 堆积相互作用。
• Amphiphilic terpyridine complexes of ruthenium and rhodium displaying lyotropic mesomorphism
  作者：John D. Holbrey、Gordon J. T. Tiddy、Duncan W. Bruce

  DOI：10.1039/dt9950001769

  日期：——

  These complexes are amphiphilic being structurally related to surfactant tris(bipyridine)ruthenium complexes. Both ruthenium and rhodium complexes with R = C19H39 and chloride counter ions show lyotropic mesomorphism in water, and the ruthenium complex with R = C31H63 shows mesophase formation in ethylene glycol.

  新的4'-烷基取代的2,2'：6'，2''-吡啶（4'R-terpy）化合物是由4'-甲基-2,2'：6'，2''-吡啶和合适的1-溴代烷烃，并与钌和铑络合，生成新的双（叔吡啶）络合物[Ru（terpy）（4'R-terpy）] 2+（R = C 19 H 39或C 31 H 63）和[Rh（ terpy）（4'R-terpy）] 3+（R = C 19 H 39）为氯化物和六氟磷酸盐。这些络合物是两亲性的，在结构上与表面活性剂三（联吡啶）钌络合物有关。R = C 19 H 39的钌和铑配合物氯离子和氯离子在水中表现出溶致的同质性，R = C 31 H 63的钌络合物在乙二醇中形成中间相。
• Chiral ruthenium–terpyridine based metallodendrimers: facile synthesis, characterization, and photophysical studies
  作者：Hua Jiang、Suk Joong Lee、Wenbin Lin

  DOI：10.1039/b206159g

  日期：——

  The new chiral ligand 4′-[6-(2,2′-diethoxy-1,1′-binaphthyl)]-2,2′:6′,2″-terpyridine (L1) was synthesized in three steps in 47% overall yield starting from 6,6′-dibromo-2,2′-diethoxy-1,1′-binaphthalene. L1 was quantitatively converted to 4′-[6-(2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl)]-2,2′:6′,2″-terpyridine (L2) by treatment with BBr3, while L2 was treated with tert-butyldimethylsilyl chloride to give to 4′-6-[2,2′-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-1,1′-binaphthyl]}-2,2′:6′,2″-terpyridine (L3) in high yields. These new chiral terpyridine ligands L1–3 were coordinated to Ru(III) centers to generate Ru(L1–3)Cl3 which were then treated with the tetrakis(terpyridine) core in the presence of 4-ethylmorpholine to afford chiral Ru(terpy)22+ based metallodendrimers containing enantiopure 1,1′-bi-2-naphthyl units in their peripheries. These chiral metallodendrimers were characterized by NMR, ESI-MS, and cyclic voltammetry, while their photophysical properties were studied using UV-Vis, luminescence, and circular dichroism spectroscopies.

  新型的手性配体4′-[6-(2,2′-二乙氧基-1,1′-联萘)]-2,2′:6′,2′′-三联吡啶（L1）经过三步合成，总产率为47%，起始原料为6,6′-二溴-2,2′-二乙氧基-1,1′-联萘。L1通过与BBr3反应定量转化为4′-[6-(2,2′-二羟基-1,1′-联萘)]-2,2′:6′,2′′-三联吡啶（L2），而L2与叔丁基二甲基硅氯反应，高产率地生成4′-6-[2,2′-双(叔丁基二甲基硅氧基)-1,1′-联萘]}-2,2′:6′,2′′-三联吡啶（L3）。这些新型的手性三联吡啶配体L1–3与Ru(III)中心配位，生成Ru(L1–3)Cl3，随后在4-乙基吗啉存在下与四(三联吡啶)核心反应，得到基于手性Ru(terpy)22+的金属树状大分子，其周围含有手性纯的1,1′-双-2-萘基单元。这些手性金属树状大分子通过NMR、ESI-MS和循环伏安法进行表征，其光物理性质通过UV-Vis、发光和圆二色光谱学进行研究。
• Fourfold Suzuki-Miyaura and Sonogashira Cross-Coupling Reactions on Tetrahedral Methane and Adamantane Derivatives
  作者：Christine I. Schilling、Oliver Plietzsch、Martin Nieger、Thierry Muller、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201001567

  日期：2011.3

  An efficient way to generate a series of rigid tetrahedral organic building units from common methane and adamantane precursors is presented. Suzuki-Miyaura and Sonogashira cross-coupling reactions are used to effectively generate these shape-persistent molecular tectons. Especially the Sonogashira reactions employing the readily available tetrahedral alkynes and commercial iodides and bromides are

  提出了一种从常见的甲烷和金刚烷前体生成一系列刚性四面体有机建筑单元的有效方法。Suzuki-Miyaura 和 Sonogashira 交叉偶联反应用于有效地生成这些形状持久的分子构造。特别是使用容易获得的四面体炔烃和商业碘化物和溴化物的 Sonogashira 反应非常有效。
• A family of related Co(II) terpyridine compounds exhibiting field induced single-molecule magnet properties
  作者：Robert F. Higgins、Brooke N. Livesay、Tarik J. Ozumerzifon、Justin P. Joyce、Anthony K. Rappé、Matthew P. Shores

  DOI：10.1016/j.poly.2017.10.008

  日期：2018.3

  describe the syntheses, crystal structures and magnetic properties of several Co(II) complexes containing 4′-pyrrolidine-2,2′:6′,2″-terpyridine (pyrtpy) or 4′-triflouromethylsulfonate-2,2′:6′,2″-terpyridine (OTftpy) ligands: [(OTftpy)CoCl 2 ] ( 1 ), [Co(pyrtpy) 2 ](BPh 4 ) 2 ( 2b ), and [(OTftpy)Co(κ 2 -O 2 NO) 2 ] ( 3 ). The compounds display different coordination numbers, where 1 , 2b and 3 are distorted

  摘要我们描述了几种含有4'-吡咯烷-2,2'：6'，2''-吡啶（pyrtpy）或4'-三氟甲基磺酸-2,2'的Co（II）配合物的合成，晶体结构和磁性。 6'，2''-叔吡啶（OTftpy）配体：[（OTftpy）CoCl 2]（1），[Co（pyrtpy）2]（BPh 4）2（2b）和[（OTftpy）Co（κ2 -O 2 NO）2]（3）。这些化合物显示出不同的配位数，其中1，2b和3分别在钴中心周围变形为方形锥体（五坐标），八面体（六坐标）和五角双锥体（庚坐标）。观察到所有化合物的磁场诱导的慢磁弛豫特性。然而，化合物1和3显示两个松弛事件，而化合物2b仅显示一个松弛事件。这些配合物的动态磁特性发生变化的根源是由于配位环境的变化以及相邻配合物之间的偶极相互作用。这些实验结果得到每个物种的计算研究的支持，这意味着复合物2b的激发态更低，这增加了自旋-轨道耦合的影响，进而导致更大的轴向各向异性值。