(2E)-1-pyrrol-1-yl-2-hexen-1-one | 836598-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (2E)-1-pyrrol-1-yl-2-hexen-1-one
• 英文别名: (E)-1-pyrrol-1-ylhex-2-en-1-one
• CAS: 836598-17-5
• 化学式: C₁₀H₁₃NO
• 分子量: 163.219
• InChiKey: AUMQRBPFDFQOHQ-QPJJXVBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  176.2±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 (2E)-1-pyrrol-1-yl-2-hexen-1-one 在 甲醇 、 C₆₀H₄₈N₂O₄P₂Ru 、 lithium methanolate 作用下， 以 甲醇 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 27.25h， 以91%的产率得到(S)-4-oxo-2-propyl-4-(1H-pyrrol-1-yl)butanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Ru（phgly）2（binap）–CH 3 OLi催化剂体系对α，β-不饱和N-酰基吡咯的不对称共轭氢氰化作用

  摘要：

  研究了Ru [（S）-phgly] 2 [（S）-binap] -CH 3 OLi体系催化的α，β-不饱和羧酸衍生物的不对称共轭氢氰化。该ñ -acylpyrrole了反应性和对映选择性方面最好的结果。一系列在β位置具有烷基或杂取代烷基的底物与底物与催化剂的摩尔比为200–2000进行反应，得到的β-氰基产物的ee范围为88％-> 99％ee。提出了氢氰化中对映体的选择方式。

  DOI：

  10.1021/ol403545b
• 作为产物：
  描述：

  二-1H-吡咯-1-基甲酮 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2E)-1-pyrrol-1-yl-2-hexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和N-酰基吡咯作为单齿和活化酯当量受体的催化不对称环氧化

  摘要：

  描述了作为单齿和活化酯当量受体的α，β-不饱和N-酰基吡咯的催化不对称环氧化。Sm（O - i -Pr）3 /（R）-H 8 -BINOL配合物促进环氧化反应，从而以高收率（最高定量）和高对映体过量（最高> 99.5％ee）提供产物。使用氢过氧化枯烯（CMHP），爆炸危险低，反应顺利进行，并在0.2-0.5 h内用5 mol％的催化剂完成反应。催化剂载量成功降低至0.02 mol％。还描述了N-酰基吡咯性质以及α，β-不饱和N-酰基吡咯的有效合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.12.074

文献信息

• Lewis Acid−Lewis Acid Heterobimetallic Cooperative Catalysis:  Mechanistic Studies and Application in Enantioselective Aza-Michael Reaction
  作者：Noriyuki Yamagiwa、Hongbo Qin、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja054066b

  日期：2005.9.28

  3-3 mol % with enones. To broaden the substrate scope of the reaction to carboxylic acid derivatives, alpha,beta-unsaturated N-acylpyrroles were used as monodentate, carboxylic acid derivatives. With beta-alkyl-substituted N-acylpyrroles, the reaction proceeded smoothly and the products were obtained in high yield and good ee. Transformation of the 1,4-adducts from enones and alpha,beta-unsaturated N-acylpyrroles

  描述了由稀土-碱金属异双金属配合物促进的甲氧基胺催化不对称氮杂-迈克尔反应的全部细节，证明了路易斯酸-路易斯酸协同催化的有效性。首先，使用烯酮作为底物，以良好的产率 (57-98%) 和高 ee (81-96%) 获得 1,4-加合物。使用烯酮成功地将催化剂负载降低到 0.3-3 mol%。为了将反应的底物范围扩大到羧酸衍生物，α，β-不饱和 N-酰基吡咯被用作单齿羧酸衍生物。使用β-烷基取代的N-酰基吡咯，反应顺利进行，产物收率高，ee值好。来自烯酮和α的1,4-加合物的转化，β-不饱和N-酰基吡咯得到相应的手性氮丙啶和β-氨基酸。还描述了详细的机械研究，包括动力学、核磁共振分析、非线性效应和稀土金属效应。详细讨论了路易斯酸-路易斯酸协同机制，包括底物配位模式。
• Catalytic Enantioselective Conjugate Addition of Cyanide to α,β-Unsaturated <i>N</i>-Acylpyrroles
  作者：Tsuyoshi Mita、Kazuki Sasaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja043424s

  日期：2005.1.1

  enantioselective conjugate addition of cyanide to α,β-unsaturated N-acylpyrroles was developed using the chiral gadolinium catalyst generated from Gd(OiPr)3 and d-glucose-derived ligand 2. Generally high enantioselectivity was obtained from a wide range of substrates; substrates with β-aryl and β-vinyl substituents and α,β-disubstituted substrates can now be used. Using this reaction as a key step, short-step

  使用由 Gd(OiPr)3 和 d-葡萄糖衍生的配体 2 生成的手性钆催化剂开发了氰化物与 α,β-不饱和 N-酰基吡咯的催化对映选择性共轭加成。 通常从广泛的底物获得高对映选择性; 现在可以使用带有 β-芳基和 β-乙烯基取代基的底物以及 α,β-二取代的底物。使用该反应作为关键步骤，实现了几种药物及其先导化合物的短步合成，包括 β-苯基取代的 GABA 类似物和普瑞巴林。
• Toward a rational design of the assembly structure of polymetallic asymmetric catalysts: design, synthesis, and evaluation of new chiral ligands for catalytic asymmetric cyanation reactions
  作者：Ikuo Fujimori、Tsuyoshi Mita、Keisuke Maki、Motoo Shiro、Akihiro Sato、Sanae Furusho、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.081

  日期：2007.6

  New chiral ligands (4 and 5) for polymetallic asymmetric catalysts were designed based on the hypothesis that the assembled structure should be stable when made from a stable module 8. A metal-ligand 5:6+mu-oxo+OH complex was generated from Gd((OPr)-Pr-i)(3) and 4 or 5, and this complex was an improved asymmetric catalyst for the desymmetrization of meso-aziridines with TMSCN and conjugate addition of TMSCN to alpha,beta-unsaturated N-acylpyrroles, compared to the previously reported catalysts derived from 1-3. These two groups of catalysts produced opposing enantioselectivity even though the ligands had the same chirality. The functional difference in the asymmetric catalysts is derived from differences in the higher-order structure of the polymetallic catalysts. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• EP1995250
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Ligand, Method for Producing the Same, and Catalyst Using the Ligand
  申请人：Shibasaki Masakatsu

  公开号：US20090023579A1

  公开（公告）日：2009-01-22

  Disclosed is a novel asymmetric ligand which can be synthesized by a short process at low cost and is capable of exhibiting higher catalytic activity and enantioselectivity than the conventional ligands derived from sugars. Also disclosed are a method for producing such an asymmetric ligand, and a catalyst using such an asymmetric ligand. Specifically disclosed is a ligand represented by the general formula I below or the like. (In the formula, R 1 and R 2 independently represent 0-5 substituents; X represents P, As or N; m represents an integer of 0-7; n represents an integer of 0-3; A 1 -A 4 independently represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, benzoyl or acetyl, or alternatively A 2 and A 3 combine together to form a ring.)