dimethyl cyclohexylidene malonate | 94286-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl cyclohexylidene malonate
• 英文别名: dimethyl 2-cyclohexylidenemalonate；2-Cyclohexylidene-malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-cyclohexylidenepropanedioate
• CAS: 94286-34-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: LXTCZMBVTOVRFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl cyclohexylidene malonate 在 镍 盐酸 、 水 、 氢气 作用下， 以 盐酸 、 乙醇 为溶剂， 72.0~90.0 ℃ 、1000.0 kPa 条件下， 反应 30.5h， 生成 加巴喷丁
  参考文献：
  名称：

  通过加氢氰酸到环己二烯丙二酸酯或氰基（亚环己基）乙酸酯来合成加巴喷丁的新方法

  摘要：

  研究了抗惊厥加巴喷丁（1-（氨基甲基）环己烷乙酸）的几种合成途径。讨论了不同路线的优缺点，并指出了最经济和技术上最可行的综合方法。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740208
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 丙二酸二甲酯 在 吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 dimethyl cyclohexylidene malonate
  参考文献：
  名称：

  通过加氢氰酸到环己二烯丙二酸酯或氰基（亚环己基）乙酸酯来合成加巴喷丁的新方法

  摘要：

  研究了抗惊厥加巴喷丁（1-（氨基甲基）环己烷乙酸）的几种合成途径。讨论了不同路线的优缺点，并指出了最经济和技术上最可行的综合方法。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740208

文献信息

• 2-aza-4-(alkoxycarbonyl)spiro[4,5]decan-3-one
  申请人：Lonza Ltd.

  公开号：US04956473A1

  公开（公告）日：1990-09-11

  2-Aza-4-(alkoxycarbonyl)spiro[4,5]-decan-3-one and a process for the production of it, starting either from cyclohexylidene malonic acid esters or cyclohexylidene cyanoalkylates. The cyclohexylidene malonic acid ester is reacted with hydrocyanic acid in the presence of a catalytic amount of alkali cyanide or with a stoichiometric amount of alkali cyanide, in an alcohol, and subsequently treated with an acid. The resultant (1-cyanocyclohexyl) malonic acid dialkyl ester is converted by catalytic hydrogenation into the product. The cyclohexylidene cyanoalkylate is reacted with a stoichiometric amount of alkali cyanide, in an alcohol or with hydrocyanic acid in the presence of a catalytic amount of an alkali cyanide. The resultant (1-cyanocyclohexyl)-cyanoacetic acid alkyl ester is reacted in an alcohol in an acid to provide (1-cyanocyclohexyl) malonic acid dialkyl ester. The later ester is converted by catalytic hydrogenation into the product. Process of using the product for the production of 1-(aminomethyl)cyclohexane acetic acid by converting the product with HCl or sulfuric acid at an elevated temperature.

  2-Aza-4-(烷氧羰基)螺[4,5]-癸烷-3-酮及其生产方法，可以从环己烯基丙二酸酯或环己烯基氰烷酸酯出发。将环己烯基丙二酸酯与氢氰酸在碱性氰化物的催化剂存在下或与等量的碱性氰化物在醇中反应，然后用酸处理。所得的（1-氰基环己基）丙二酸二烷基酯经催化氢化转化为产物。环己烯基氰烷酸酯与等量的碱性氰化物在醇中反应，或者在碱性氰化物的催化剂存在下与氢氰酸反应。所得的（1-氰基环己基）-氰乙酸烷基酯在酸性条件下在醇中反应，形成（1-氰基环己基）丙二酸二烷基酯。后者经催化氢化转化为产物。使用该产物生产1-(氨甲基)环己烷乙酸的方法是将产物与HCl或硫酸在高温下反应。
• A novel olefination of diazo-compounds with carbonyl compounds mediated by tributylstibine and catalytic amount of Cu(I)I
  作者：Yi Liao、Yao-Zeng Huang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97988-7

  日期：1990.1

  A one-pot reaction of tributylstibine, diazo-compounds including dimethyl diazomalonate, ethyl diazoacetate and diazoacetylacetone, carbonyl compounds and catalytic amount of Cu(I)I resulted in olefination in high yields.

  一锅反应的三丁基二苯乙烯，重氮化合物（包括重氮丙二酸二甲酯，重氮乙酸乙酯和重氮乙酰丙酮），羰基化合物和催化量的Cu（I）I，可高产率地进行烯烃化反应。
• Unsaturated esters
  申请人：Givaudan SA

  公开号：EP1182190A1

  公开（公告）日：2002-02-27

  The present invention relates to new α,β-unsaturated esters of formula I. The new compounds exhibit an intense, very long lasting fruity-pineapple odor with green galbanum-type undertones.

  本发明涉及公式I的新α，β-不饱和酯。这些新化合物具有浓烈、持久的水果-菠萝味，带有绿色香豆脂型底调。
• Enantioselective γ-Alkylation of α,β-Unsaturated Malonates and Ketoesters by a Sequential Ir-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation/Cope Rearrangement
  作者：Wen-Bo Liu、Noriko Okamoto、Eric J. Alexy、Allen Y. Hong、Kristy Tran、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.6b02153

  日期：2016.4.27

  A catalytic, enantioselective γ-alkylation of α,β-unsaturated malonates and ketoesters is reported. This strategy entails a highly regio- and enantioselective iridium-catalyzed α-alkylation of an extended enolate, and a subsequent translocation of chirality to the γ-position via a Cope rearrangement.

  报道了 α,β-不饱和丙二酸酯和酮酯的催化、对映选择性 γ-烷基化。该策略需要高度区域选择性和对映选择性铱催化的扩展烯醇的 α-烷基化，以及随后通过 Cope 重排将手性易位到 γ 位。
• Reactions of diazocompounds with carbonyl compounds mediated by diorganyl telluride and catalytic amount of CuI compounds: conversion of aldehydes to a
  作者：Zhang-Lin Zhou、Yao-Zeng Huang、Li-Lan Shi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80425-7

  日期：1993.7

  A one-pot reaction of diorganyl telluride, diazo-compounds including dimethyl diazomalonate and ethyl diazoacetate, carbonyl compound and catalytic amount of Cu(I)I afforded the olefination products in high yields. The reaction is proposed to be through diorganyltelluronium bis(methoxycarbonyl)methylide and (ethoxycarbonyl)methylide respectively.

  碲化二有机基酯，包括重氮丙二酸二甲酯和重氮乙酸乙酯的重氮化合物，羰基化合物和催化量的Cu（I）I的一锅反应得到了高收率的烯化产物。建议该反应分别通过二有机基碲化鎓双（甲氧基羰基）亚甲基和（乙氧基羰基）亚甲基来进行。