methylcorannulene | 243853-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: methylcorannulene
• 英文别名: 2-Methylhexacyclo[11.5.2.04,17.07,16.010,15.014,18]icosa-1(18),2,4(17),5,7(16),8,10(15),11,13,19-decaene
• CAS: 243853-49-8
• 化学式: C₂₁H₁₂
• 分子量: 264.326
• InChiKey: FUFHRAZCPQNGPT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  450.8±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.414±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylcorannulene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 sodium ascorbate 、 三乙胺 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 4-(2-Hexacyclo[11.5.2.04,17.07,16.010,15.014,18]icosa-1,3,5,7(16),8,10(15),11,13,17,19-decaenyl)-1-(2-hexacyclo[11.5.2.04,17.07,16.010,15.014,18]icosa-1,3,5,7(16),8,10(15),11,13,17,19-decaenylmethyl)triazole
  参考文献：
  名称：

  Efficient preparation and properties of triazole-linked corannulene derivatives

  摘要：

  In this study, we explore the potential of copper(I)-catalyzed cycloaddition reaction between azides and terminal alkynes to prepare corannulene-rich materials. For this purpose, a practical route is established to yield corannulene-based azide building blocks. The newly prepared corannulene-azides are then coupled with known corannulene-alkynes. The chemical yields of the dimerization reactions ranged from 80 to 90%. In this way, a number of triazole-linked corannulene derivatives varying in the geometry, length, and the triazole-content are prepared. These results suggest that alkyne-azide click reaction can serve as a useful synthetic tool in the preparation of corannulene-rich discrete oligomers as well as polymers. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.03.017
• 作为产物：
  描述：

  1,6,7,10-tetrakis(dibromomethyl)fluoranthene 在 1,3-bis(diphenylphosphino)nickel(II)m chloride 、 溴 、 四氯化钛 、 铜 、 锌 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 126.0h， 生成 methylcorannulene
  参考文献：
  名称：

  Coranulene的合成和Corannulene的烷基衍生物

  摘要：

  已经使用溶液相化学完成了蒌烯和烷基蒌烯衍生物的合成。合成中的关键步骤是通过低价钛与 1,6,7,10-四烷基荧蒽衍生物的苄基溴化物偶联以构建芴核。低价钛的使用代表了先前开发的闪蒸真空热解方法的可行替代方案。已经制备了芴(1)、甲基苊烯(8)、三种不同的二甲基芴烯(2、3、5)、两种不同的四甲基苊烯(4、6)、乙酰基芴烯(7)、C5h对称五甲基苊烯(9)和十甲基芴烯(10)使用低价钛碳-碳偶联化学和卤素进行由三甲基铝和催化镍盐介导的烷基交换化学。

  DOI：

  10.1021/ja991310o

文献信息

• Structure/Energy Correlation of Bowl Depth and Inversion Barrier in Corannulene Derivatives:  Combined Experimental and Quantum Mechanical Analysis
  作者：T. Jon Seiders、Kim K. Baldridge、Gunther H. Grube、Jay S. Siegel

  DOI：10.1021/ja0019981

  日期：2001.1.1

  correlating the structure (bowl depth) and the energy of bowl inversion. Substituents placed in the peri positions are repulsive and flatten the bowl, thus causing a decrease in the bowl inversion barrier. Conversely, annelation across the peri positions causes a deepening of the bowl, thus an increase in the bowl inversion barrier. Barriers between 8.7 and 17.3 kcal/mol have been measured, and their

  一系列具有不同碗深度的芴烯衍生物的合成允许进行相关结构（碗深度）和碗反转能量的研究。放置在周围位置的替代物具有排斥性并使碗变平，从而导致碗反转障碍的降低。相反，周围位置的退火会导致碗变深，从而增加碗反转障碍。已经测量了 8.7 到 17.3 kcal/mol 之间的势垒，并且已经使用各种从头计算方法计算了它们的结构。假设单个 corannulene 衍生物的能量分布适合混合四次/二次函数，从中可以导出碗深度和遵循四次函数的反转势垒的经验相关性。
• Placing Metal in the Bowl: Does Rim Alkylation Matter?
  作者：Andrey Yu. Rogachev、Shuyang Liu、Qi Xu、Jingbai Li、Zheng Zhou、Sarah N. Spisak、Zheng Wei、Marina A. Petrukhina

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00837

  日期：2019.1.28

  completed. The full set of derivatives ranging from parent C20H10 to fully substituted C20(CH3)10 has been evaluated, revealing consistent trends along the series. The controlled one-electron chemical reduction of selected methylated corannulenes, such as monomethyl- (C20H9(CH3)), sym-pentamethyl- (1,3,5,7,9-C20H5(CH3)5), and decamethylcorannulene (C20(CH3)10) has also been investigated. Cesium metal

  完成了对Corannulene边缘部位甲基化的后果的深入理论分析。已评估了从母体C 20 H 10到完全取代的C 20（CH 3）10的整套衍生物，揭示了该系列中一致的趋势。受控单电子化学还原选择甲基化corannulenes，如单甲基（C 20 H ^ 9（CH 3）），符号-五甲基- （1,3,5,7,9-C 20 H ^ 5（CH 3）5）和十甲基Corannulene（C 20（CH 3）10）也已进行了调查。金属铯被用作还原剂以进入具有铯离子的内复合物，所述铯离子位于单还原碗的凹腔内。两种产品，[Cs +（18- Crown -6）} C 20 H 9（CH 3）- }]（1）和[Cs +（18- Crown -6）} C 20 H 5（CH 3）5 – }]（2），在存在18冠的情况下已结晶-6醚的晶体学特征证实了凹铯离子的配位作用。进行了1和2与未取代的氢化萘的络合物[Cs
• Enhanced association for C₇₀ over C₆₀ with a metal complex with corannulene derivate ligands
  作者：Celedonio M. Álvarez、Luis A. García-Escudero、Raúl García-Rodríguez、Jose M. Martín-Álvarez、Daniel Miguel、Víctor M. Rayón

  DOI：10.1039/c4dt02078b

  日期：——

  The geometry imposed by the coordination sphere around the metal, together with the choice of the “arms” can be advantageously used to build corannulene-based molecular tweezers, which show great affinities for C₆₀ and C₇₀, as revealed by NMR titration experiments.

  由金属周围的配位球所施加的几何形状，再加上“手臂”的选择，可以有利地用于构建基于corannulene的分子钳，这些分子钳显示出对C₆₀和C₇₀的极高亲和力，这是通过NMR滴定实验揭示的。
• Highly charged supramolecular oligomers based on the dimerization of corannulene tetraanion
  作者：David Eisenberg、Jennifer M. Quimby、Edward A. Jackson、Lawrence T. Scott、Roy Shenhar

  DOI：10.1039/c0cc03965a

  日期：——

  The supramolecular dimerization of tetraanionic corannulene is utilized as a self-assembly motif for the construction of highly charged, buckybowl-based supramolecular oligomers. Oligomers of up to 7 units (3900 g mol−1) of reduced dicorannulenic monomers are identified and characterized by various NMR techniques, and the reversibility of their assembly is established through the concentration dependence of their molecular weight and the effect of monofunctional chain-stoppers.

  四阴离子科拉烯的超分子二聚化被用作构建高电荷、基于巴克球超分子低聚物的自组装图案。通过多种核磁共振技术，对多达7个单元（3900 g mol−1）的还原二科拉烯低聚物进行了鉴定和表征，并通过其分子量的浓度依赖性和单官能团链终止剂的作用，确定了其组装的可逆性。
• Synthesis and Quantum Mechanical Structure of <i>sym-</i>Pentamethylcorannulene and Decamethylcorannulene
  作者：T. Jon Seiders、Kim K. Baldridge、Eric L. Elliott、Gunther H. Grube、Jay S. Siegel

  DOI：10.1021/ja991486q

  日期：1999.8.1