6-(4-methoxybenzylidene)-3,4-methylenedioxycyclohexa-2,4-dienone | 63194-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-(4-methoxybenzylidene)-3,4-methylenedioxycyclohexa-2,4-dienone
• 英文别名: 6-[(4-Methoxyphenyl)methylidene]-1,3-benzodioxol-5-one
• CAS: 63194-80-9
• 化学式: C₁₅H₁₂O₄
• 分子量: 256.258
• InChiKey: UADKVXWZBKNDON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-144 °C
• 沸点：
  473.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(4-methoxybenzylidene)-3,4-methylenedioxycyclohexa-2,4-dienone 在 silica gel 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 为溶剂， 反应 53.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  碳酸乙烯基乙烯酯的邻醌甲基甲烷的不对称催化[4 + 5]环化反应及其对立体选择性串联重排的扩展。

  摘要：

  首次描述了钯催化的邻醌甲基化物（o-QM）与取代的碳酸乙烯基亚乙酯（VEC）的不对称[4 + 5]环化反应，为手性九元苯并杂环提供了新颖的对映选择性方法。基于这种设计的[4 + 5]环空，在室温下探索了前所未有的硅胶促进的串联重排反应，该反应具有独特的不对称芳族克莱森重排，为嵌入手性官能化的全碳四元立体中心的不对称构建提供了新方法均烯丙基醇。

  DOI：

  10.1002/chem.201904903
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯酚 在 柠檬酸 、 silver(l) oxide 、 维生素 C 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 6-(4-methoxybenzylidene)-3,4-methylenedioxycyclohexa-2,4-dienone
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯催化[4 + 2]通过原位活化与邻醌甲基苯甲酸饱和羧酸的环化反应：二氢香豆素的对映选择性合成

  摘要：

  一个Ñ -杂环卡宾（NHC）催化正式[4 + 2]二氢香豆素的合成从饱和羧酸和实现ö -quinone甲基化物通过原位激活策略。该方案导致极好的非对映选择性和对映选择性以及良好的收率，并使用容易获得和廉价的起始原料。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02444

文献信息

• Organophotoredox-Catalyzed Intermolecular Oxa-[4+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Kenta Tanaka、Daichi Omata、Yosuke Asada、Yujiro Hoshino、Kiyoshi Honda

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01156

  日期：2019.9.6

  oxa-[4+2] cycloaddition reaction promoted by a thioxanthylium photoredox catalyst under irradiation with green light has been developed. The reaction of ortho-quinone methides with styrenes smoothly affords the desired cycloadducts. Especially styrenes bearing electron-donating groups are efficiently transformed in this reaction. This method represents a sustainable way to carry out oxa-[4+2] cycloaddition

  已开发了由硫氧杂蒽鎓光氧化还原催化剂在绿光照射下促进的分子间氧杂-[4 + 2]环加成反应。邻醌甲基化物与苯乙烯的反应平稳地提供所需的环加合物。在该反应中，尤其是带有给电子基团的苯乙烯被有效地转化了。该方法代表仅使用催化量的光催化剂和可见光进行氧杂-[4 + 2]环加成反应的可持续方式。
• Synthesis of Difluorinated Heterocyclics through Metal-Free [8+1] and [4+1] Cycloaddition of Difluorocarbene
  作者：Yimin Jia、Yuan Yuan、Jinfeng Huang、Zhong-Xing Jiang、Zhigang Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00577

  日期：2021.4.2

  With Ph3P+CF2COO– or TMSCF2Br as the difluorocarbene sources, a facile metal-free cycloaddition between heteroconjugated alkenes and difluorocarbene was developed for the highly convergent synthesis of novel difluorinated heterocyclics, including gem-difluorinated azetidines and 2,3-dihydrobenzofurans. The cycloaddition features high reactivity and regioselectivity, as well as good tolerance of various

  以Ph 3 P + CF 2 COO –或TMSCF 2 Br作为二氟卡宾的来源，开发了一种在杂化共轭烯烃与二氟卡宾之间的无金属环加成的方法，用于高收敛性合成新型二氟杂环，包括宝石-二氟氮杂环丁烷和2,3。 -二氢苯并呋喃。环加成具有高反应性和区域选择性，以及对氮杂七富烯和邻醌甲基化物上的各种给电子或吸电子取代基的良好耐受性。
• Formal Asymmetric Catalytic Thiolation with a Bifunctional Catalyst at a Water-Oil Interface: Synthesis of Benzyl Thiols
  作者：Wengang Guo、Bo Wu、Xin Zhou、Ping Chen、Xu Wang、Yong-Gui Zhou、Yan Liu、Can Li

  DOI：10.1002/anie.201409894

  日期：2015.4.7

  The transformation proceeds with high yield (up to 99 %) and stereoselectivity (up to 97:3 e.r.) using water as solvent under mild conditions. The catalyst system provides a new strategy for the synthesis of optically active benzyl mercaptans. Control experiments suggested that o‐QMs are generated by the tertiary amine moiety of the squaramide organocatalyst and that the water–oil biphase is crucial

  三苯甲基硫醇对映选择性共轭加成到原位生成的邻醌甲基化物（o- QMs）中，是由酸碱双功能方酰胺有机催化剂催化的。使用水作为溶剂，在温和的条件下，转化率高（达99％）和立体选择性（达97：3 er）。该催化剂体系为合成光学活性的苄硫醇提供了新的策略。对照实验表明，邻-QM是由方酰胺有机催化剂的叔胺部分生成的，水-油双相对于实现高反应活性和立体选择性至关重要。
• Asymmetric Synthesis of Triarylmethanes by Rhodium-Catalyzed Enantioselective Arylation of Diarylmethylamines with Arylboroxines
  作者：Yinhua Huang、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jacs.5b03277

  日期：2015.6.24

  where Ar(1) is substituted with a 2-hydroxy group, with arylboroxines (Ar(3)BO)3 in the presence of a chiral diene-rhodium catalyst gave high yields of chiral triarylmethanes (Ar(1)Ar(2)CH*Ar(3)) with high enantioselectivity (up to 97% ee). The reaction is assumed to proceed through o-quinone methide intermediates which undergo Rh-catalyzed asymmetric 1,4-addition of the arylboron reagents.

  外消旋二芳基甲基胺 (Ar(1)Ar(2)CHNR2)（其中 Ar(1) 被 2-羟基取代）与芳基环硼氧烷 (Ar(3)BO)3 在手性二烯存在下的反应 -铑催化剂以高对映选择性（高达 97% ee）得到高产率的手性三芳基甲烷 (Ar(1)Ar(2)CH*Ar(3))。假设该反应通过邻醌甲基化物中间体进行，该中间体经历 Rh 催化的芳基硼试剂的不对称 1,4-加成。
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed [4+3] Annulation of Enals and<i>o</i>-Quinone Methides: Highly Enantioselective Synthesis of Benzo-ε-Lactones
  作者：Hui Lv、Wen-Qiang Jia、Li-Hui Sun、Song Ye

  DOI：10.1002/anie.201303903

  日期：2013.8.12

  Enantioselectivity through H bonding: An unprecedented [4+3] annulation of enals with o‐quinone methides catalyzed by N‐heterocyclic carbenes (NHCs) to give benzo‐ε‐lactones is described. High to excellent enantioselectivity was achieved by using a chiral triazolium NHC having a free OH group, which participates in a hydrogen‐bonding interaction with the substrate.

  通过H键的对映选择性：描述了N杂环卡宾（NHC）催化的邻苯二甲酸与邻苯二酚甲基化物环空[4 + 3]环化反应，生成苯并-ε-内酯。通过使用具有游离OH基团的手性三唑NHC，可实现高至优异的对映选择性，该手性三唑鎓NHC参与了与底物的氢键相互作用。