1,6-anhydro-3,4-dideoxy-β-D-threo-hex-3-enopyranose | 50705-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 1,6-anhydro-3,4-dideoxy-β-D-threo-hex-3-enopyranose
• 英文别名: levoglucosenol；(1S,4S,5R)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-ol
• CAS: 50705-28-7
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: LPADRPJZOJHCDL-HCWXCVPCSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.344±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-3,4-dideoxy-β-D-threo-hex-3-enopyranose 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以87%的产率得到左旋葡萄糖酮
  参考文献：
  名称：

  Lipase-Mediated Synthesis of Both Enantiomers of Levoglucosenone from Acrolein Dimer

  摘要：

  A synthesis of both enantiomers of levoglucosenone from acrolein dimer has been developed by employing lipase-mediated kinetic hydrolysis. Thus, acrolein dimer is transformed into racemic dihydrolevoglucosenone by sequential hydride reduction, oxidative acetalization, and Swern oxidation. Employing Saegusa-Larock conditions, dihydrolevoglucosenone is transformed into racemic levoglucosenone. The lipase-mediated resolution was best carried out under hydrolysis conditions with the endo-acetate generated from racemic levoglucosenone to give rise to highly enantioenriched (+)-alcohol and enantiopure (-)-acetate serving as the precursors of enantiopure levoglucosenone having the corresponding chirality.

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200108)343:6/7<618::aid-adsc618>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.08h， 以84%的产率得到1,6-anhydro-3,4-dideoxy-β-D-threo-hex-3-enopyranose
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Chloriolide

  摘要：

  (+)-Chloriolide是棘白菌素变种Chlamydosporum的代谢产物，通过16步线性合成步骤从纤维素中获得，纤维素作为D-木聚糖酮的来源，贡献了(Z)-烯烃和R立体中心。由L-乳酸衍生而来的间隔基团的连接生成了一个ω-羟基乙酸酯，该乙酸酯添加到磷叶立德Ph3PCCO中。得到的酯叶立德经盐酸处理后释放出所示的半缩醛。添加氢氧化钠再生相应的叶立德，该叶立德随后发生自发的分子内Wittig烯化反应，以65%的产率提供(+)-chloriolide，无需高稀释条件。这是(+)-chloriolide的第三次合成，也是历史上首次通过含有ω-半缩醛的稳定磷叶立德的环闭Wittig烯化反应合成大环内酯。我们的合成样品对癌细胞显示出中等细胞毒性，但对金黄色葡萄球菌无抗菌活性。

  DOI：

  10.1021/jo500527g
• 作为试剂：
  描述：

  锂 、 左旋葡萄糖酮 、 、 水 、 甲醇 在 ice water 、 1,6-anhydro-3,4-dideoxy-β-D-threo-hex-3-enopyranose 作用下， 以 乙醚 、 Hydride 为溶剂， 反应 1.0h， 以to obtain 5.70 g of 1,6-anhydro-3,4-dideoxy-β-D-threo-hex-3-enopyranose (compound 2)的产率得到1,6-anhydro-3,4-dideoxy-β-D-threo-hex-3-enopyranose
  参考文献：
  名称：

  method of preparing D-altrose

  摘要：

  本发明公开了一种从起始物左旋葡萄糖酮（1）按照下面的反应式（I），（II）和（III）所示的反应制备D-阿尔特罗糖（4）的方法：##STR1##

  公开号：

  US05410038A1

文献信息

• Eleuthesides and their analogs: XI. Final stage of the synthesis of sarcodictyin A analog with 14-methylcyclohex-12-ene ring A
  作者：B. T. Sharipov、A. A. Pershin、Sh. M. Salikhov、F. A. Valeev

  DOI：10.1134/s1070428016050171

  日期：2016.5

  Proceeding from derivatives of levoglucosenone and piperilene Diels–Alder adduct a total chemical synthesis was completed of sarcodictyin A analog possessing a 14-methylcyclohex-12-ene ring А. A practical version was developed of N(τ)-methylation of urocanic acid.

  从左葡糖醛酮和哌啶Diels-Alder加合物的衍生物开始，完成了含有14-甲基环己基12-烯环А的sarcodictyin A类似物的化学合成。开发了实用版本的尿烷酸的N（τ）-甲基化。
• Manipulating the enone moiety of levoglucosenone: 1,3-Transposition reactions including ones leading to isolevoglucosenone
  作者：Xinghua Ma、Xin Liu、Patrick Yates、Warwick Raverty、Martin G. Banwell、Chenxi Ma、Anthony C. Willis、Paul D. Carr

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.023

  日期：2018.9

  The manipulation of the enone moiety associated with the biomass-derived, homochiral and now abundant compound levoglucosenone (1) is described. While the trichloroacetimidates derived from the allylic alcohols 3 and 4 failed to engage in Overman-type rearrangements, certain ester derivatives reacted in the presence of Pd[0]-catalysts to give regio-isomeric mixtures of β,γ-unsaturated malonates or

  描述了与生物质衍生的，高手性的和现在丰富的化合物左葡糖醛酮（1）相关的烯酮部分的操作。尽管衍生自烯丙醇3和4的三氯乙酰亚氨酸酯无法参与Overman型重排，但某些酯衍生物在Pd [0]催化剂存在下反应生成β，γ-不饱和丙二酸酯或酮的区域异构混合物，通过单晶X射线分析证实了其结构。在涉及1，3-转位反应的其他序列中，描述了用于将化合物1转化为异硫葡糖苷（2）的操作上简单的方法。 下载：下载高分辨率图片（51KB） 下载：下载全图
• A Domino Epoxide Ring-Opening Xanthate Migration Reaction: An Alternative Entry to Thiosugars
  作者：María B. Comba、María I. Mangione、Alejandra G. Suárez、Ariel M. Sarotti、Rolando A. Spanevello

  DOI：10.1002/ejoc.201801432

  日期：2018.12.31

  A stereospecific and efficient synthesis of thiosugars derived from levoglucosenone and methyl α‐d‐glucopyranoside was developed by a domino epoxide ring opening‐ xanthate migration to afford 1,3‐oxathiolane‐2‐thiones in high yields.

  通过多米诺环氧化物开环黄原酸酯的迁移，开发了立体合成和高效合成得自左旋葡糖醛酮和甲基α- d-吡喃葡萄糖苷的硫糖的合成方法，可高产率地提供1,3-氧杂硫杂环戊烷-2-硫酮。
• A carbohydrate synthesis employing a photochemical decarbonylation
  作者：Kohei Kadota、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01874-3

  日期：2001.12

  to the aldopentoses, ribose and lyxose, and the aldohexoses, talose and gulose, has been developed using chiral building blocks containing a bicyclo[3.2.1]octane framework by employing a photochemical decarbonylation reaction as the key step.

  利用光化学脱羰反应作为关键步骤，使用含有双环[3.2.1]辛烷骨架的手性结构单元，已经开发了一条通往醛糖，核糖和lyxose，醛己糖，talose和gulose的新途径。
• Immuno-suppressive agent
  申请人：Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.

  公开号：US05380834A1

  公开（公告）日：1995-01-10

  An immuno-suppressive agent containing, as an effective component, an, enopyranose derivative of the following formula (I) or its salt: ##STR1## wherein R.sup.1 is a hydrogen atom, alkyl which may be substituted, alkenyl, alkynyl, --OSO.sub.2 R.sup.7, a halogen atom, --OCOR.sup.7, --NHCOR.sup.8, alkoxy, phenyl which may be substituted or a saccharose residue, R.sup.2 is a hydrogen atom or alkyl, R.sup.3 is a hydrogen atom or a halogen atom, R.sup.4 is a hydrogen atom, --COR.sup.9, silyl which may be substituted or alkyl which may be substituted, one of R.sup.5 and R.sup.6 is hydroxyl, alkoxy which may be substituted, a saccharose residue, cycloalkyloxy which may be substituted or --OCOR.sup.10 and the other is a hydrogen atom or alkyl which may be substituted, or R.sup.4 and R.sup.5 together form a single bond, while R.sup.6 is a hydrogen atom or alkyl which may be substituted, each of R.sup.7, R.sup.9 and R.sup.10 is alkyl or phenyl which may be substituted, R.sup.8 is alkyl, phenyl which may be substituted or benzyloxy, X is a hydrogen atom, alkyl which may be substituted, alkenyl which may be substituted, alkynyl which may be substituted, cycloalkyl which may be substituted, phenyl which may be substituted, pyridyl which may be substituted, furanyl which may be substituted, thienyl which may be substituted, formyl, --COR.sup.11, --C(W.sup.1)W.sup.2 R.sup.11 or --SO.sub.2 R.sup.11, R.sup.11 is a chain hydrocarbon group which may be substituted, a monocyclic hydrocarbon group which may be substituted, a polycyclic hydrocarbon group which may be substituted, a monocyclic heterocycle group which may be substituted, or a polycyclic heterocycle group which may be substituted, W.sup.1 is an oxygen atom or a sulfur atom, W.sup.2 is an oxygen atom, a sulfur atom or --NH--, Y is a hydrogen atom, alkyl which may be substituted, alkenyl which may be substituted or alkynyl which may be substituted.

  一种免疫抑制剂，其有效成分为以下式（I）或其盐的烯基吡喃糖衍生物： 其中R.sup.1是氢原子，可以被取代的烷基，烯基，炔基，--OSO.sub.2 R.sup.7，卤原子，--OCOR.sup.7，--NHCOR.sup.8，烷氧基，可以被取代的苯基或蔗糖残基，R.sup.2是氢原子或烷基，R.sup.3是氢原子或卤原子，R.sup.4是氢原子，--COR.sup.9，可以被取代的硅基或可以被取代的烷基，R.sup.5和R.sup.6中的一个是羟基，可以被取代的烷氧基，蔗糖残基，可以被取代的环烷氧基或--OCOR.sup.10，另一个是氢原子或可以被取代的烷基，或者R.sup.4和R.sup.5一起形成单键，而R.sup.6是氢原子或可以被取代的烷基，R.sup.7，R.sup.9和R.sup.10中的每一个是可以被取代的烷基或苯基，R.sup.8是烷基，可以被取代的苯基或苄氧基，X是氢原子，可以被取代的烷基，可以被取代的烯基，可以被取代的炔基，可以被取代的环烷基，可以被取代的苯基，可以被取代的吡啶基，可以被取代的呋喃基，可以被取代的噻吩基，甲酰基，--COR.sup.11，--C(W.sup.1)W.sup.2 R.sup.11或--SO.sub.2 R.sup.11，R.sup.11是可以被取代的链烃基，可以被取代的单环烃基，可以被取代的多环烃基，可以被取代的单环杂环基，或者可以被取代的多环杂环基，W.sup.1是氧原子或硫原子，W.sup.2是氧原子，硫原子或--NH--，Y是氢原子，可以被取代的烷基，可以被取代的烯基或可以被取代的炔基。