trans-3-methyloxirane-2-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: trans-3-methyloxirane-2-carbaldehyde
• 英文别名: (2R,3S)-3-methyloxirane-2-carbaldehyde
• 化学式: C₄H₆O₂
• 分子量: 86.0904
• InChiKey: KAUFURBKZOMSKM-IMJSIDKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3-methyloxirane-2-carbaldehyde 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Davies, Alwyn G.; Sutcliffe, Roger, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1982, p. 1483 - 1488

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 以90%的产率得到trans-3-methyloxirane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Broadhurst, Michael J.; Brown, John M.; John, Robert A., Angewandte Chemie, 1983, vol. 95, # 1, p. 57 - 58

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 2-溴丙酸甲酯 、 sodium methylate 在 trans-3-methyloxirane-2-carbaldehyde 作用下， 反应 2.5h， 生成 2-甲氧基丙酸甲酯 、 methyl 2-(2,3-epoxy-1-methoxybutoxy)propionate
  参考文献：
  名称：

  抗生素合霉素和普拉霉素A侧链的相对构型的确定；合成和NMR。合适的模型化合物的数据†

  摘要：

  通过2-甲基-2,4-己二酸甲酯的环氧化或通过Darzens缩合制备几种二环氧己酸和环氧己酸。它们的1 H-和13 C-NMR。光谱被测量并分配。将这些数据与抗生素合霉素（1）和普拉霉素A（2）的光谱进行比较，可以确定这些抗生素的侧链中的相对构型。发现它们对氦霉素（1）为（14 R *，16 S *，17 R *，18 S *）对于普拉霉素A（2为（14 R *，16 S *，17 Z））。）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650133

文献信息

• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Functionalized β-Lactams from Oxiranecarbaldimines and Lithium Ester Enolates
  作者：Kristin Michel、Roland Fröhlich、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1002/ejoc.200900864

  日期：2009.11

  The addition of nucleophiles like lithium ester enolates 6 to oxiranecarbaldimines 1 leads to new oxiranyl-functionalised β-lactams 7 in excellent enantio- and diastereoselectivity. A simple one-pot procedure affords β-lactams (azetidin-2-ones) with three or four neighbouring stereogenic centres and unlike preference. Products resulting from oxirane ring-opening reactions were not observed. An enantiomerically

  将诸如锂酯烯醇化物 6 的亲核试剂添加到环氧乙烷碳二亚胺 1 中，产生了具有优异对映选择性和非对映选择性的新型环氧乙烷基官能化 β-内酰胺 7。一个简单的一锅程序提供具有三个或四个相邻立体中心的 β-内酰胺 (azetidin-2-ones)，与偏好不同。没有观察到环氧乙烷开环反应产生的产物。对映体富集的例子 (2S,3S)-1g 以极好的对映体过量得到相应的 β-内酰胺 (S,S,R)-7f。根据量子化学计算，观察到的非对映选择性是过渡态亚胺双键两个面的非对映面分化的结果。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Enantioselective organocatalytic epoxidation using hypervalent iodine reagents
  作者：Sandra Lee、David W.C. MacMillan

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.055

  日期：2006.12

  A rare example of a hypervalent iodine reagent participating in a 1,4-heteroconjugate addition reaction is reported for the organocatalytic, asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes using imidazolidinone catalyst 1. Development of an ‘internal syringe pump’ effect via the slow release of iodosobenzene from an iminoiodinane source provides high levels of reaction efficiency and enantiomeric

  据报道，使用咪唑烷酮催化剂1可以使α，β-不饱和醛发生有机催化，不对称环氧化，这是参与1，4-杂合物加成反应的高价碘试剂的一个罕见例子。通过从亚碘碘烷源缓慢释放碘代苯来开发“内部注射泵”效应，可在缺电子烯烃的不对称环氧化中提供高水平的反应效率和对映体控制。进行了15 N NMR研究，以阐明在原型氧化剂存在下导致催化剂耗竭的反应途径。这些NMR研究也为亚氨基碘烷作为内部缓释氧化剂的应用提供了机理基础，以规避这些催化剂的消耗途径。
• Proposal for structure revision of pinofuranoxin A through total syntheses of stereoisomers
  作者：Kazuki Ujiie、Chiaki Tanaka、Masayoshi Arai、Masaru Hashimoto、Yuki Yoshida、Tomikazu Kawano、Satoru Tamura

  DOI：10.1007/s11418-024-01810-5

  日期：——

  The relative configuration of the epoxide functionality in pinofuranoxin A (1), α-alkylidene-β-hydroxy-γ-methyl-γ-butyrolactone with trans-epoxy side chain isolated by Evidente et al. in 2021, was revised by DFT-based spectral reinvestigations and stereo-controlled synthesis. The present investigation demonstrates the difficulty of the configurational elucidation of the stereogenic centers on the conformationally

  Evidente 等人分离出具有反式环氧侧链的呋喃呋喃辛 A ( 1 )、α-亚烷基-β-羟基-γ-甲基-γ-丁内酯中环氧化物官能团的相对构型。 2021年，通过基于DFT的光谱重新研究和立体控制合成进行了修订。目前的研究表明，构象灵活的无环侧链上的立体中心的构型阐明很困难。 Sharpless 的对映选择性环氧化和二羟基化在构型的重新研究中非常有效。由于我们的合成使所有非对映体可用，这些在下一步的结构-生物活性关系研究中将非常有效。  图解摘要
• Asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes catalyzed by a spiro-pyrrolidine-derived organocatalyst
  作者：Ming-Hui Xu、Yong-Qiang Tu、Jin-Miao Tian、Fu-Min Zhang、Shao-Hua Wang、Shi-Heng Zhang、Xiao-Ming Zhang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.02.009

  日期：2016.4

  The asymmetric epoxidation of alpha,beta-unsaturated aldehydes, catalyzed by a spiro-pyrrolidine (SPD)-derived organocatalyst, has been accomplished with good diastereoselectivities (up to dr >20:1) and with high to excellent enantioselectivities (up to 99% ee). (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Ley, Steven V.; Cox, Liam R.; Meek, Graham, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 22, p. 3299 - 3313
  作者：Ley, Steven V.、Cox, Liam R.、Meek, Graham、Metten, Karl-Heinz、Pique, Carmen、Worrall, Julia M.

  DOI：——

  日期：——