6-iodopiperonal | 58343-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 6-iodopiperonal
• 英文别名: 6-iodobenzo[d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde；2-iodo-4,5-methylenedioxybenzaldehyde；6-iodo-1,3-benzodioxole-5-carbaldehyde
• CAS: 58343-53-6
• 化学式: C₈H₅IO₃
• 分子量: 276.03
• InChiKey: TXKHPPMWTDBGHL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-113 °C
• 沸点：
  335.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-iodopiperonal 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸羟胺 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6-iodo-1,3-benzodioxole-5-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Radical dearomatization of benzene leading to phenanthridine and phenanthridinone derivatives related to (±)-pancratistatin

  摘要：

  The synthesis of the phenanthridinone nucleus common to the Amaryllidaceae series of natural products is achieved by a sequence involving tributylstannane-mediated, benzeneselenol-catalyzed addition of ortho-nitrogen functionalized aryl radicals to benzene, yielding aryl-substituted cyclohexadienes. These cyclohexadienes may be manipulated by oxidative ring closure sequences to generate functionalized phenanthridines. Beginning from 2-hydroxy-6-iodopiperonic acid a key intermediate in the Danishefsky synthesis of (+/-)-pancratistatin is achieved in two steps. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.04.096
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 在 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 碘 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 6-iodopiperonal
  参考文献：
  名称：

  由不饱和酯和羟胺多酶合成γ-内酰胺结构单元

  摘要：

  N-羟基-γ-内酰胺是通过将脂肪酶催化的羟酰胺化与氧化酶/过氧化物酶诱导的烯型环化相结合的酶促序列来生产的。该方法提供了从碱性γ,δ-不饱和酯和水性羟胺中温和且可扩展地获得N-杂环结构单元的方法，其实用性通过四环生物碱头孢噻嗪的正式全合成得到了说明。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300288

文献信息

• FUSED AMINO PYRIDINE AS HSP90 INHIBITORS
  申请人：Cai Xiong

  公开号：US20080234314A1

  公开（公告）日：2008-09-25

  The present invention relates to HSP90 inhibitors containing fused amino pyridine core that are useful as inhibitors of HSP90 and their use in the treatment of HSP90 related diseases and disorders such as cancer, an autoimmune disease, or a neurodegenerative disease.

  本发明涉及含有融合氨基吡啶核的HSP90抑制剂，可用作HSP90的抑制剂，以及它们在治疗HSP90相关疾病和紊乱，如癌症、自身免疫疾病或神经退行性疾病中的用途。
• Regioselective Cleavage Reaction of the Aromatic Methylenedioxy Ring. V. Cleavage with Sodium Alkoxides - Alcohols, Potassium tert-Butoxide - Alcohols, Dimsyl Anion - Methyl Alcohol, Metallic Sodium - Alcohols, and Sodium Cyanide in Dipolar Aprotic Solvents.
  作者：Yasuhiro IMAKURA、Kazuto OKIMOTO、Tatsuya KONISHI、Mariko HISAZUMI、Junyo YAMAZAKI、Shigeru KOBAYASHI、Shinsuke YAMASHITA

  DOI：10.1248/cpb.40.1691

  日期：——

  The reaction of aromatic methylenedioxy compounds containing electron-withdrawing groups with dimsyl anion-methyl alcohol, potassium tert-butoxide-alcohols, and metallic sodium-alcohols in dimethyl sulfoxide (DMSO), and with sodium alkoxides-alcohols in hexamethylphosphoramide, gave 3- and 4-hydroxybenzene derivatives in good yield by regioselective attack of the alkoxide ions on the methylenedioxy ring. The formation mechanism of alkoxide ions and the effect of DMSO in the cleavage reaction of the methylenedioxy ring are discussed on the basis of proton nuclear magnetic resonance (1H-NMR) spectra. The reactions of aromatic methylenedioxy compounds (3 and 22) with sodium cyanide in dipolar aprotic solvents gave 4-cyano-3-hydroxybenzene derivatives (23 and 24) by regioselective attack of the cyanide ion on the methylenedioxy ring. The reactions of aromatic methylenedioxy compounds (28-30) containing no electron-withdrawing group with MeONa-MeOH in dipolar aprotic solvents gave non-regioselective cleavage products (31 and 34).

  甲基二氧芳香族化合物与二甲基亚砜（DMSO）中的二甲基磺酸酯阴离子-甲醇、叔丁醇钾-醇以及金属钠-醇反应，以及与六甲基磷酰胺中的烷氧化钠-醇反应，通过烷氧化离子对甲基二氧环的选择性攻击，以良好的产率得到3-和4-羟基苯衍生物。根据质子核磁共振（1H-NMR）谱，讨论了烷氧化离子的形成机制以及DMSO对甲基二氧环裂解反应的影响。芳香族甲基二氧化合物（3和22）与氰化钠在偶极非质子溶剂中的反应，通过氰化物离子对甲基二氧环的选择性攻击，得到4-氰基-3-羟基苯衍生物（23和24）。不含吸电子基团的芳香族甲基二氧化合物（28-30）与甲醇钠-甲醇在偶极非质子溶剂中的反应，得到非选择性裂解产物（31和34）。
• Gold-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of <i>o</i>-Alkynylbenzyl Carbamates: A Route to Chiral Fluorinated Isoindoline and Isoquinoline Derivatives
  作者：Santos Fustero、Ignacio Ibáñez、Pablo Barrio、Miguel A. Maestro、Silvia Catalán

  DOI：10.1021/ol3035142

  日期：2013.2.15

  addition of fluorinated nucleophiles to Ellman’s N-(tert-butanesulfinyl)imines followed by a sequence of Sonogashira cross-coupling/gold(I)-catalyzed cycloisomerization of the corresponding carbamate. A more favored 5-exo-dig mechanism was observed mainly due to an electronic effect of the fluorinated group.

  对映体纯净的氟化异二氢吲哚和二氢异喹啉骨架是通过将氟化亲核试剂非对映选择性地添加到Ellman的N-（叔丁烷亚磺酰基）亚胺中，然后进行一系列Sonogashira交叉偶联/金（I）催化的相应异构化的氨基甲酸酯化的骨架来制备的。观察到更有利的5 -exo-dig机理，主要是由于氟化基团的电子效应。
• Cleavage of the methylenedioxy group with sodium methoxide in dimethyl sulfoxide.
  作者：SHIGERU KOBAYASHI、MASARU KIHARA、YOSHINOBU YAMAHARA

  DOI：10.1248/cpb.26.3113

  日期：——

  The methylenedioxy ring in piperonal (1) and its 6-substituted derivatives (5, 6, 9, and 10) was opened by heating with sodium methoxide in dimethyl sulfoxide to give the phenolic products, isovanillin (4) and its 6-substituted derivatives (7, 8, 11, and 12), respectively. Similarly, the nitro compounds (16 and 19) gave phenolic products (17 and 20, respectively) by this method. However, the ring in the compounds having methyl (compound 21), carboxyl (compound 22), methoxycarbonyl (compound 23), and amide (compound 24) groups instead of the formyl group in 1 could not be opened by this method.

  在二甲基亚砜中，使用甲醇钠加热处理胡椒醛（1）及其6-取代衍生物（5、6、9和10），可分别得到酚类产物异香草醛（4）及其6-取代衍生物（7、8、11和12），这些产物是由甲二氧基环开环生成的。同样地，硝基化合物（16和19）通过这种方法也分别生成了酚类产物（17和20）。然而，对于那些以甲基（化合物21）、羧基（化合物22）、甲氧羰基（化合物23）和酰胺基（化合物24）替代了1中的醛基的化合物，这个方法无法打开它们的环。
• Cyclic Iodine Reagents Enable Allylic Alcohols for Alkyl Boronate Addition/Rearrangement by Photoredox Catalysis
  作者：Mingshang Liu、Hanchu Huang、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/cjoc.201800461

  日期：2018.12

  iodine(III) reagents enable the synthesis of cyclopentanones, cyclohexanones, and dihydrofuranones bearing α‐quaternary centers by photoredox catalysis. The reaction proceeds by the formation of the novel cyclic iodine(III) reagent‐allylic alcohol complex, which enables the first alkyl boronate addition and semi‐pinacol rearrangement of allylic alcohols with dual alcohol and olefin activation. The reaction

  全碳四元中心普遍存在于具有生物活性的小分子中。然而，它们的有效构造仍然是巨大的综合挑战。在这里我们报告了环状碘（III）试剂可以通过光氧化还原催化合成带有α-季中心的环戊酮，环己酮和二氢呋喃酮。反应通过形成新型环状碘（III）试剂-烯丙醇配合物而进行，该配合物可实现烯丙基醇的首次烷基硼酸酯加成和半频哪醇重排，并具有双重醇和烯烃活化作用。该反应适用于克级合成，可一步转化为具有α-季中心的醇，烯烃，肟和内酯。