5-(chloromethyl)-6-iodobenzo[d][1,3]dioxole | 65673-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5-(chloromethyl)-6-iodobenzo[d][1,3]dioxole
• 英文别名: 1,3-Benzodioxole, 5-(chloromethyl)-6-iodo-；5-(chloromethyl)-6-iodo-1,3-benzodioxole
• CAS: 65673-83-8
• 化学式: C₈H₆ClIO₂
• 分子量: 296.492
• InChiKey: HICLBOSMPXBHMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(chloromethyl)-6-iodobenzo[d][1,3]dioxole 在 盐酸 、 palladium diacetate 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 四丁基溴化铵 、 potassium acetate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 去氢石蒜碱酮
  参考文献：
  名称：

  通过C–H官能化的催化钯联芳基合成反应在金莲花科生物碱的总合成中的应用

  摘要：

  使用分子内钯催化的适当的N-苄基异丁烷前驱体，从适当的N-苄基异丁烷前体实现了芳金娘科生物碱脱氢脱水氢化可可碱，马来酸，普拉妥因，脱水赖氨酸，伴生嘌呤，脱水水解素-7-和氧代伴嘌呤的全合成。天然产品。为了避免在环化反应中形成区域异构体，发现有必要将卤素结合在苄基上。7的硼烷还原ħ吡咯并[3,2,1- DE ]菲啶-4,5-二酮衍生物，得到7 ħ吡咯并[3,2,1- DE ] -和4,5-二氢-7 ħ - pyrrolo [3,2,1- de]-菲啶（脱氢脱水氢化可可碱，脱氢伴嘌呤，脱水脱氢赖氨酸和伴氨基嘌呤）。前者很容易用NaCNBH 3还原成后者，得到脱水丝氨酸和伴生嘌呤。然后将这些化合物氧化成脱水水解蛋白-7-一和氧代伴嘌呤，同时可以将硼烷还原产物的相同混合物氧化成马来皮和普拉托因。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.08.030
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醇 在 Ag(OOCCF₃)2 、 碘 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 生成 5-(chloromethyl)-6-iodobenzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  从d-葡萄糖制备Pancratistatin C环的新方法：重排，伪反转和Pd催化的环化

  摘要：

  Ferrier重排和β-羟基酮移位是通往Pancratistatin C环前体的关键步骤。该策略的关键特征是通过β-羟基酮易位实现的伪反转，可方便地从甲基α-d-吡喃葡萄糖苷中获取。通过利用分子内的还原性或非还原性的Pd催化的共轭物加成，C环的芳基化已得到证明，利用C1羟基来传递束缚的芳基合成子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01325-7

文献信息

• Synthesis and in vitro antiproliferative activity of C5-benzyl substituted 2-amino-pyrrolo[2,3- d ]pyrimidines as potent Hsp90 inhibitors
  作者：Ju-Hyeon Lee、Sang Chul Shin、Seon Hee Seo、Young Ho Seo、Nakcheol Jeong、Chan-Wha Kim、Eunice EunKyeong Kim、Gyochang Keum

  DOI：10.1016/j.bmcl.2016.11.062

  日期：2017.1

  inhibitors was identified by X-ray crystal analysis of complex structures at solvent-exposed exit pocket C. The 2-amino-pyrrolo[2,3-d]pyrimidine derivatives, 7-deazapurines substituted with a benzyl moiety at C5, showed potent Hsp90 inhibition and broad-spectrum antiproliferative activity against NCI-60 cancer cell lines. The most potent compound, 6a, inhibited Hsp90 with an IC50 of 36 nM and showed a submicromolar

  通过X射线晶体分析在溶剂暴露的出口袋C处的复杂结构，鉴定了一系列新的热休克蛋白90（Hsp90）抑制剂。2-氨基-吡咯并[2,3- d ]嘧啶衍生物7-脱氮嘌呤在C5处被苄基部分取代的Nsp-60表现出有效的Hsp90抑制作用和对NCI-60癌细胞系的广谱抗增殖活性。最有效的化合物6a以36 nM的IC 50抑制Hsp90，对NCI-60细胞系表现出亚微摩尔的平均GI 50值。X射线晶体学和蛋白质印迹分析证实了Hsp90的ATP结合口袋中6a的相互作用。
• 2-아미노 퓨린 유도체 화합물, 이를 제조하는 방법, 및 이의 용도
  申请人：KOREA INSTITUTE OF SCIENCE AND TECHNOLOGY 한국과학기술연구원(319980077518) BRN ▼209-82-03522

  公开号：KR20180040037A

  公开（公告）日：2018-04-19

  일 양상에 따른 퓨린계 화합물, 이의 입체이성질체, 유도체, 용매화물, 또는 약학적으로 허용가능한 염, 이의 제조 방법, 및 이의 용도를 제공한다. 이에 따르면, 상기 화합물, 이의 입체이성질체, 유도체, 용매화물, 또는 약학적으로 허용가능한 염은 낮은 세포독성을 갖고 HSP90에 대해 선택적으로 높은 억제 활성, 및 암세포의 항증식 효과를 나타내므로, 암의 예방 또는 치료에 유용하게 사용될 수 있다.

  根据不同情况的嘌呤类化合物，其立体异构体，衍生物，溶剂化合物，或药学上可接受的盐，提供其制备方法和用途。根据这一发明，上述化合物，其立体异构体，衍生物，溶剂化合物，或药学上可接受的盐具有低细胞毒性，对HSP90具有选择性的高抑制活性，并显示出抗肿瘤细胞的作用，因此可以在癌症的预防或治疗中有用。
• 신규한 피롤로 피리미딘 유도체 및 이를 포함하는 암의 예방 또는 치료용 약학 조성물
  申请人：KOREA INSTITUTE OF SCIENCE AND TECHNOLOGY 한국과학기술연구원(319980077518) BRN ▼209-82-03522

  公开号：KR20160059366A

  公开（公告）日：2016-05-26

  본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 신규한 피롤로 피리미딘 화합물, 이의 약학적으로 허용 가능한 염, 또는 수화물 및 이의 제조방법, 상기 화합물을 포함하는 암의 예방 또는 치료용 약학 조성물에 관한 것이다. [화학식 1] 상기 식에서, R, R, R, R, R 및 X는 명세서 중에 정의한 바와 같다.

  本发明涉及一种新的吡啶并嘧啶化合物，其用化学式1表示，以及其药学上可接受的盐、水合物和其制备方法，涉及包含该化合物的用于预防或治疗癌症的药学组合物。在上述式中，R，R，R，R，R和X如定义中所述。
• Total synthesis of (±)-α-lycorane and 4,5-dehydroanhydrolycorine
  作者：James H. Rigby、Mary E. Mateo

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00605-9

  日期：1996.8

  The total syntheses of (±)-α-lycorane and dehydroanhydrolycorine are described. The key intermediate in both approaches is the hydroindolone 5, prepared from the [1+4] cycloaddition reaction of 1-isocyanatocyclohexene and cyclohexyl isocyanide. Alkylation of 5 with arylbromide 6 afforded 7. Hydrolysis of enamide 7 followed by reduction of the resultant enol yielded 10 as a single diastereomer. Radical-based

  描述了（±）-α-二十二烷和脱氢脱水二十二烷的总合成。两种方法中的关键中间体是氢化吲哚酮5，它是由1-异氰酸根合环己烯和环己基异氰酸酯的[1 + 4]环加成反应制得的。5与芳基溴化物6烷基化得到7。烯酰胺7的水解，然后还原所得烯醇，得到10，为单一非对映异构体。对该中间体进行基于自由基的环化，得到11个具有必要的反式在环B和C之间进行高价融合。自由基脱氧，然后还原酰胺羰基官能团，得到（±）-α-二十二烷。同样，用6-（氯甲基）-5-碘-1,3-苯并二恶唑将5烷基化，得到14。采用Heck反应的Jeffery修饰的Pd（OAc）2处理14，得到四环9。水解9，然后用DDQ氧化，得到15。使用氢化铝锂还原该材料中的两个羰基官能团，得到4-羟基脱水氢化的鸟氨酸（16）。羟基的甲磺酰化导致快速，自发消除，从而生成脱水脱氢花椰菜碱。
• A Two-Step, Three-Component Queuing Cascade Leading to Dihydrobenzoxepine and Dihydrobenzazepine Derivatives
  作者：Baris Yucel、Nataša Valentić、Mathias Noltemeyer、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200700354

  日期：2007.8

  addition of dimethyl fumarate (19), underwent Diels–Alder reactions to furnish bicyclic and higher oligocyclic dihydrobenzoxepine and-benzazepine derivatives 36a–g and 37b, yet in rather moderate yields of 18–29 % only. The overall process constitutes a one-pot, two-step, three-component queuing cascade.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  在典型的 Heck 条件 [Pd(OAc)2、PPh3、Et3N、DMF] 下，亚甲基螺戊烷 (11) 与碘苯 (12) 的钯催化反应以 38% 的产率产生了不稳定的 [3] 枝烯 13 和烯丙基环丙烷 14 的混合物. 当在吗啉 (25) 和三 (2-呋喃基) 膦 (TFP) 代替三苯基膦存在下与碘苯进行类似反应时，二烯 26、28 和 31 是通过 π-烯丙基钯中间体的亲核捕获生成的30 和 32. 在钯预催化剂 [Pd(OAc)2, TFP, Et3N, DMF] 存在下，亚甲基螺戊烷 (11) 与官能化芳基碘化物 33a-g 在 80 °C、3 h 下交叉偶联，提供了七元 3,4-二亚甲基取代的杂环 34a-g 和 35b，在加入富马酸二甲酯 (19) 后，经历了 Diels-Alder 反应以提供双环和更高的寡环二氢苯并氧杂和苯并氮杂衍生物 36a-g 和 37b，但产率仅为 1