N-benzylbenzo[d][1,3]dioxol-5-amine | 32932-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: N-benzylbenzo[d][1,3]dioxol-5-amine
• 英文别名: N-benzyl-3,4-(methylenedioxy)aniline；N-benzyl-1,3-benzodioxol-5-amine
• CAS: 32932-20-0
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂
• mdl: MFCD04592435
• 分子量: 227.263
• InChiKey: OFVNZOJVKWKSPT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-85 °C
• 沸点：
  371.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.257±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzylbenzo[d][1,3]dioxol-5-amine 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 polyphosphate ester 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 sodium methylate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 2,4-diaza-4-deoxypodophyllotoxin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2,4-diaza-4-deoxypodophyllotoxin, a new analogue of podophyllotoxin possessing antitumour activity

  摘要：

  2,4-二氮-4-脱氧杨梅毒素4及其顺反映物14是从3,4-亚甲基二氧基苯胺5中进行立体选择性合成的，并在体内对抗紫杉醇耐药性P-388白血病表现出显著活性。

  DOI：

  10.1039/c39950000049
• 作为产物：
  描述：

  N-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-phenylmethanimine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以4.04 g的产率得到N-benzylbenzo[d][1,3]dioxol-5-amine
  参考文献：
  名称：

  低钯负载量的催化转移加氢脱苄基作用

  摘要：

  描述了用于加氢脱苄基反应的高效催化体系。O-苄基和N-苄基保护基的裂解是在相对较短的反应时间内使用极低的钯负载量（0.02-0.3 mol％； TON高达5000）进行的。该方法可用于多种底物，包括药学上重要的前体，并显示出克级脱保护反应。转移条件以及易于制备的Pd / C催化剂是该脱苄基反应方案的关键特征。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900686

文献信息

• Room-Temperature Copper-Catalyzed Carbon-Nitrogen Coupling of Aryl Iodides and Bromides Promoted by Organic Ionic Bases
  作者：Chu-Ting Yang、Yao Fu、Yao-Bing Huang、Jun Yi、Qing-Xiang Guo、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.200903158

  日期：2009.9.21

  solubility alone does not explain the performance of organic ionic bases in the room‐temperature coupling of aryl iodides and even bromides with aliphatic and aromatic amines and N‐heterocycles (NuH; see scheme). Conductivity measurements show that these organic ionic bases, which contain tetraalkylammonium or ‐phosphonium cations, are readily ionized in organic solvents.

  仅仅良好的溶解度并不能解释有机离子碱在芳基碘化物甚至溴化物与脂族和芳族胺以及N杂环的室温偶联中的性能（NuH；参见方案）。电导率测量表明，这些含有四烷基铵或阳离子的有机离子碱在有机溶剂中很容易被电离。
• A nanoscale iron catalyst for heterogeneous direct <i>N</i>- and <i>C</i>-alkylations of anilines and ketones using alcohols under hydrogen autotransfer conditions
  作者：Madhu Nallagangula、Chandragiri Sujatha、Venugopal T. Bhat、Kayambu Namitharan

  DOI：10.1039/c9cc04120f

  日期：——

  report a commercially available nanoscale Fe catalyst for heterogeneous direct N- and C-alkylation reactions of anilines and methyl ketones with alcohols. A hydrogen autotransfer mechanism has been found to operate in these reactions by deuterium labelling studies. In addition, dehydrogenative quinoline synthesis has been demonstrated from amino benzyl alcohols and acetophenones.

  在这里，我们报告了一种可商购的纳米级Fe催化剂，用于苯胺和甲基酮与醇的异质直接N-和C-烷基化反应。通过氘标记研究，发现氢自动转移机制在这些反应中起作用。另外，已经证明从氨基苄醇和苯乙酮合成脱氢喹啉。
• Metal- and Base-Free Room-Temperature Amination of Organoboronic Acids with <i>N</i> -Alkyl Hydroxylamines
  作者：Hong-Bao Sun、Liang Gong、Yu-Biao Tian、Jin-Gui Wu、Xia Zhang、Jie Liu、Zhengyan Fu、Dawen Niu

  DOI：10.1002/anie.201802782

  日期：2018.7.20

  N‐alkyl hydroxylamines are effective reagents for the amination of organoboronic acids in the presence of trichloroacetonitrile. This amination reaction proceeds rapidly at room temperature and in the absence of added metal or base, it tolerates a remarkable range of functional groups, and it can be used in the late‐stage assembly of two complex units.

  我们发现，现成的N烷基羟胺是在三氯乙腈存在下胺化有机硼酸的有效试剂。该胺化反应在室温下快速进行，在不添加金属或碱的情况下，它可以耐受各种官能团，可用于两个复杂单元的后期组装。
• Pyrrole-2-carbohydrazides as Ligands for Cu-Catalyzed Amination of Aryl Halides with Amines in Pure Water
  作者：Jianwei Xie、Xinhai Zhu、Manna Huang、Fei Meng、Weiwei Chen、Yiqian Wan

  DOI：10.1002/ejoc.201000361

  日期：2010.6

  Pyrrole-2-carbohydrazides were synthesized and found to be novel and efficient ligands for the Cu-catalyzed amination of aryl halides with amines in pure water with high yields. A variety of aryl bromides or iodides could be aminated, promoted by the CuI/N′-phenyl-1H-pyrrole-2-carbohydrazide (L13) system, under microwave irradiation or conventional heating without the protection by an inert gas.

  Pyrrole-2-carbohydrazides 被合成并发现是新的和有效的配体，用于在纯水中以高产率对芳基卤化物与胺进行 Cu 催化胺化。CuI/N'-苯基-1H-吡咯-2-碳酰肼（L13）体系在微波辐射或常规加热下，可以在没有惰性气体保护的情况下，胺化各种芳基溴化物或碘化物。
• Zinc‐Catalyzed N‐Alkylation of Aromatic Amines with Alcohols: A Ligand‐Free Approach
  作者：Velayudham Sankar、Murugavel Kathiresan、Bitragunta Sivakumar、Subramaniyan Mannathan

  DOI：10.1002/adsc.202000499

  日期：2020.10.21

  N‐alkylation reaction of aromatic amines was achieved using aliphatic, aromatic, and heteroaromatic alcohols as the alkylating reagent. A variety of aniline derivatives, including heteroaromatic amines, underwent the N‐alkylation reaction and furnished the corresponding monoalkylated products in good to excellent yields. The application of the reaction is also further demonstrated by the synthesis of a 2‐phenylquinoline

  使用脂肪族，芳香族和杂芳香族醇作为烷基化试剂，可以实现锌的芳香胺的N烷基化反应。各种杂苯胺衍生物，包括杂芳族胺，都经过了N-烷基化反应，并以良好的产率提供了相应的单烷基化产物。由苯乙酮和2-氨基苄醇合成2-苯基喹啉衍生物也进一步证明了该反应的应用。氘标记实验表明，反应是通过借用氢过程进行的。