benzyl (2E)-4-bromobut-2-en-1-yl ether | 89358-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (2E)-4-bromobut-2-en-1-yl ether
• 英文别名: (E)-(((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)methyl)benzene；[{(E)-4-bromobut-2-enyloxy}methyl]benzene；[(E)-4-bromobut-2-enoxy]methylbenzene
• CAS: 89358-30-5
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO
• 分子量: 241.128
• InChiKey: REBYQQNHTPNLJS-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.303±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (2E)-4-bromobut-2-en-1-yl ether 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 (E)-N-(4-(benzyloxy)but-2-en-1-yl)-4-methyl-N-tosylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂与磺酰基活化的sp 3碳氮键的交叉偶联

  摘要：

  已经发现，在5mol％的碘化亚铜（I）存在下，格氏试剂可将磺酰基活化的sp 3碳-氮键裂解。重要的是，广泛的磺酰基活化的苄基，烯丙基和炔丙基胺与格利雅试剂进行平滑的交叉偶联反应，从而提供结构多样的偶联产物，收率高至优异，并具有较高的化学，区域和立体选择性。此外，已经证明S N 2机理参与交叉偶联反应，该交叉偶联反应允许由旋光的α-支化胺衍生物不对称地合成手性烃。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100285
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙炔基醚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 三苯基膦 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 benzyl (2E)-4-bromobut-2-en-1-yl ether
  参考文献：
  名称：

  Furanose Synthesis via Regioselective Dihydroxylation of 1-Silyloxy-1,3-dienes: Application to the Furanose Unit of 4-epi-Hygromycin A

  摘要：

  1-硅氧基-1,3-二烯的不对称二羟基化被证明在非氧化烯烃上具有区域选择性。第二次二羟基化因过氧化生成二酮和反应产物的互变异构化而变得复杂。然而，随后进行的操作包括对初级醇的选择性氧化，使得合成出一种保护型呋喃糖成为可能，该呋喃糖对应于C4-epi-hygromycin中存在的结构。

  DOI：

  10.1055/s-2003-44979

文献信息

• [EN] POLYCYCLIC EPOXIDES AND COMPOSITIONS THEREOF WITH ANTI-CANCER ACTIVITIES<br/>[FR] ÉPOXYDES POLYCYCLIQUES ET COMPOSITIONS À BASE DE CEUXS-CI PRÉSENTANT DES ACTIVITÉS ANTICANCÉREUSES
  申请人：VERSITECH LTD

  公开号：WO2016181312A1

  公开（公告）日：2016-11-17

  The present technology provides polycyclic epoxides of Formula I, compositions comprising such expoxides and methods of using such epoxides. In particular, these compounds are useful for inhibiting cancer cell proliferation and tumor angiogenesis or treating ovarian, breast, prostate, liver, pancreatic, and colon cancers, as well as leukemia.

  目前的技术提供了化学式I的多环氧化物，包括含有这种环氧化物的组合物以及使用这种环氧化物的方法。具体来说，这些化合物对抑制癌细胞增殖和肿瘤血管生成或治疗卵巢癌、乳腺癌、前列腺癌、肝癌、胰腺癌和结肠癌等方面是有用的。
• Gold-Catalyzed Asymmetric Thioallylation of Propiolates via Charge-Induced Thio-Claisen Rearrangement
  作者：Hanbyul Kim、Jiwon Jang、Seunghoon Shin

  DOI：10.1021/jacs.0c09783

  日期：2020.12.9

  A gold(I)-catalyzed enantioselective thioallylation of propiolates with allyl sulfides is described. The key mechanistic element is a sulfonium-induced Claisen rearrangement which helps minimize the allyl dissociation and render higher enantioselectivity. This protocol features remarkable scope of the allyl moiety, allowing enantiocontrolled synthesis of all-carbon quaternary centers, and exhibits

  描述了金 (I) 催化的丙炔酸酯与烯丙基硫化物的对映选择性硫代烯丙基化。关键的机制元素是锍诱导的克莱森重排，这有助于最大限度地减少烯丙基离解并提供更高的对映选择性。该协议具有显着的烯丙基部分范围，允许全碳四元中心的对映控制合成，并与许多路易斯碱和 π 键表现出卓越的官能团兼容性。Claisen 重排的这种分子间变体同时形成 CS 和 CC 键，为获得有趣的光学活性有机硫化合物提供了有效的途径，这些化合物可以通过乙烯基硫化物作为功能手柄进一步转化。对于烯丙基硫化物，反应速率为零级，这表明可逆抑制，为催化剂提供静止状态。哈米特图显示了与 σp 值的相关性，表明限制周转的 σ 重排，其中硫上电子密度的降低加速了重排。
• A new free radical route to oximes using alkyl halides, hexabutylditin and readily available nitrite esters
  作者：Murat Kizil、John A Murphy

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10086-2

  日期：1997.12

  Reaction of alkyl radicals (generated from alkyl iodides or benzyl bromides with hexabutylditin) in the presence of alkyl nitrites affords oximes as products in good yields.

  在亚硝酸烷基酯的存在下，烷基自由基（由烷基碘化物或苄基溴化物与六丁基二锡生成）的反应以高收率得到肟。
• Asymmetric Allylic Alkylation of Acyclic Allylic Ethers with Organolithium Reagents
  作者：Manuel Pérez、Martín Fañanás-Mastral、Valentín Hornillos、Alena Rudolph、Pieter H. Bos、Syuzanna R. Harutyunyan、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/chem.201202251

  日期：2012.9.17

  CuI/phosphoramidite‐catalyzed asymmetric allylic alkylation of allyl ethers with organolithium reagents is reported (see scheme). The use of organolithium reagents is essential for this catalytic CC bond formation due to their compatibility with different Lewis acids. The versatility of allylic ethers under the copper‐catalyzed reaction conditions with organolithium reagents is demonstrated in the shortest

  报道了用有机锂试剂对烯丙基醚进行的高效，区域和对映选择性的Cu I /亚磷酰胺催化的不对称烯丙基烷基化反应（参见方案）。由于与不同的路易斯酸具有相容性，因此使用有机锂试剂对于这种催化的CC键形成至关重要。（S）-戊二酸的最短合成证明了烯丙基醚在铜催化的条件下与有机锂试剂的多功能性。
• Highly enantioselective Cu-catalysed allylic substitutions with Grignard reagents
  作者：Fernando López、Anthoni W. van Zijl、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b513887f

  日期：——

  A catalyst system able to perform highly enantioselective Cu-catalysed allylic alkylations with Grignard reagents is described.

  描述了能够利用格氏试剂进行高度对映选择性的Cu催化的烯丙基烷基化的催化剂体系。