4-benzyloxy-2,3-butynal | 95409-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzyloxy-2,3-butynal
• 英文别名: 4-benzyloxybutynal；4-benzyloxyl-2-butynal；4-(benzyloxy)but-2-ynal；4-Benzyloxy-butin-(2)-al-(1)；4-Benzyloxy-2-butin-1-al；4-Benzyloxy-2-butinal；4-Phenylmethoxybut-2-ynal
• CAS: 95409-25-9
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: HHAXKPSLLCIKPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzyloxy-2,3-butynal 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex chiral Al(triamine) 、 N-乙基异丙基胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (Ra)-5-benzyloxymethyl-6-methylhepta-3,4-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  来自 β-内酯模板的光学活性丙二烯：(−)-Malyngolide 的不对称全合成

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja002783u
• 作为产物：
  描述：

  4-benzyloxy-2-butyn-1-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 以75%的产率得到4-benzyloxy-2,3-butynal
  参考文献：
  名称：

  简单手性伯胺催化乙缩醛的不对称直接羟醛反应

  摘要：

  描述了乙缩醛的不对称直接醛醇缩合反应。在简单的手性伯胺的催化下，乙酰缩醛的直接醛醇缩合反应仅在γ位置发生，从而得到具有高非对映选择性和对映选择性的乙烯基类醛醇缩合产物。

  DOI：

  10.1021/jo9021259

文献信息

• Enantio- and Regioselective Conjugate Addition of Organometallic Reagents to Linear Polyconjugated Nitroolefins
  作者：Matthieu Tissot、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201300538

  日期：2013.8.19

  The copper‐catalysed conjugate addition of trialkylaluminium and dialkylzinc reagents to polyconjugated nitroolefins (nitrodiene and nitroenyne derivatives) is reported. A reversed Josiphos ligand L7 allows for the selective 1,4‐ or 1,6‐addition with high enantioselectivities.

  据报道，铜催化将三烷基铝和二烷基锌试剂共轭加成到共轭硝基烯烃（硝基二烯和亚硝基炔衍生物）中。反向的Josiphos配体L7可实现对映体选择性高的选择性1,4或1,6加成。
• Development of α,α-Disubstituted Crotylboronate Reagents and Stereoselective Crotylation via Brønsted or Lewis Acid Catalysis
  作者：Shang Gao、Meng Duan、Qianzhen Shao、K. N. Houk、Ming Chen

  DOI：10.1021/jacs.0c04107

  日期：2020.10.28

  Stereochemical models for BF3·OEt2-catalyzed reactions are proposed to rationalize the Z-selective allyl additions. These reactions generate highly valuable homoallylic alcohol products with a stereodefined trisubstituted alkene unit. The synthetic utility is further demonstrated by the total syntheses of salinipyrones A and B.

  报道了 α,α-二取代巴豆基硼酸酯试剂的开发。手性布朗斯台德酸催化不对称醛加成与开发的 E-巴豆基硼试剂产生 (E)-anti-1,2-oxaborinan-3-enes，具有优异的对映选择性和 E-选择性。在 BF3·OEt2 催化下，立体选择性被逆转，并且从相同的 E-巴豆基硼试剂中获得了具有优异 Z-选择性的 (Z)-δ-硼基-抗高烯丙醇。Z-巴豆基硼试剂还参与BF3·OEt2催化的巴豆化反应以提供具有良好Z-选择性的(Z)-δ-硼基-syn-高烯丙醇。DFT 计算确定了观察到的手性布朗斯台德酸催化的不对称烯丙基化的对映选择性和立体选择性的起源。BF3·OEt2 催化反应的立体化学模型被提出来合理化Z-选择性烯丙基加成。这些反应生成具有立体定义的三取代烯烃单元的高价值高烯丙醇产品。Salinipyrones A 和 B 的全合成进一步证明了合成效用。
• Enantioselective Synthesis of Allenes by Catalytic Traceless Petasis Reactions
  作者：Yao Jiang、Abdallah B. Diagne、Regan J. Thomson、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/jacs.6b11937

  日期：2017.2.8

  Allenes are useful functional groups in synthesis as a result of their inherent chemical properties and established reactivity patterns. One property of chemical bonding renders 1,3-substituted allenes chiral, making them attractive targets for asymmetric synthesis. While there are many enantioselective methods to synthesize chiral allenes from chiral starting materials, fewer methods exist to directly

  由于其固有的化学性质和既定的反应模式，丙二烯在合成中是有用的官能团。化学键的一种特性使 1,3-取代的丙二烯具有手性，使其成为不对称合成的有吸引力的目标。虽然有许多对映选择性方法可从手性起始材料合成手性丙二烯，但直接从非手性前体合成对映体富集的手性丙二烯的方法较少。我们在这里报告了手性联苯酚催化的磺酰腙上的不对称硼酸酯加成，以在无痕 Petasis 反应中获得对映体富集的丙二烯。亲核加成产生的曼尼希产物消除了亚磺酸，产生了炔丙基二氮烯，其进行炔烃步行得到丙二烯。已经开发了两种对映选择性方法；炔基硼酸酯与乙醇醛亚胺加成得到烯丙基羟基丙二烯，烯丙基硼酸酯与炔基亚胺加成形成1,3-烯基丙二烯。在这两种情况下，都能以高产率和对映选择性获得产物。
• Enantioselective decarboxylative Mannich reaction of β-keto acids with <i>C</i>-alkynyl <i>N</i>-Boc <i>N</i>,<i>O</i>-acetals: access to chiral β-keto propargylamines
  作者：Cong-Cong Zhang、Li-Jun Chen、Bao-Chun Shen、Hui-Ding Xie、Wei Li、Zhong-Wen Sun

  DOI：10.1039/d1ob01555a

  日期：——

  related synthetic approaches remain limited. Therefore, a concise and efficient method for the enantioselective synthesis of β-keto propargylamines via chiral phosphoric acid-catalyzed asymmetric Mannich reaction between β-keto acids and C-alkynyl N-Boc N,O-acetals as easily available C-alkynyl imine precursors has been demonstrated here, affording a broad scope of β-keto N-Boc-propargylamines in high

  手性酮基取代的炔丙基胺是有机和药物合成领域必不可少的一类多功能化合物，受到了广泛关注，但相关的合成方法仍然有限。因此，通过手性磷酸催化 β-酮酸与C-炔基 N - Boc N , O-缩醛作为容易获得的C-炔基亚胺前体的不对称曼尼希反应，一种简洁有效的对映选择性合成 β-酮炔丙基胺的方法这里已经证明，提供广泛的 β-酮N-Boc-炔丙基胺具有高产率（高达 97%），通常具有高对映选择性（高达 97 : 3 er）。
• Temperature-Controlled Thiation of α-Cyano-β-Alkynyl Carbonyl Derivatives for De Novo Synthesis of 2-Aminothiophenes and Thieno[2,3-<i>c</i>]isothiazoles
  作者：Tzu-Ting Kao、Po-Kai Peng、Min-Chieh Liang、Chia-Jui Lee、I-Chia Chen、Kak-Shan Shia、Yen-Ku Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01866

  日期：2018.12.7

  Making use of temperature-controlled thiation as a key operation, a simple route to 2-aminothiophenes or thieno[2,3-c]isothiazoles has been newly developed wherein the 2-aminothiophene nucleus was formed through an initial formation of thioamide followed by a 5-exo-dig addition to the tethered alkyne; however, under harsher thermal conditions, excess sulfur-transferring reagents enabled further oxidative

  利用温度控制的硫代作为关键操作，新开发了一种简单的制备 2-氨基噻吩或噻吩并[2,3- c ]异噻唑的路线，其中 2-氨基噻吩核是通过初始形成硫代酰胺，然后形成5-exo-dig 连接的炔烃；然而，在更严酷的热条件下，过量的硫转移试剂能够进一步氧化硫代生成相应的噻吩并[2,3- c ]异噻唑。