(S)-tert-butyl 4-[(1S,2R)-1,2-dihydroxyhexadecyl]-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate | 124127-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-tert-butyl 4-[(1S,2R)-1,2-dihydroxyhexadecyl]-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (4S)-4-[(1S,2R)-1,2-dihydroxyhexadecyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 124127-36-2
• 化学式: C₂₆H₅₁NO₅
• 分子量: 457.695
• InChiKey: KZFJSVGONQNIMO-ZRBLBEILSA-N

物化性质

• 熔点：
  55 °C
• 沸点：
  555.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.998±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-butyl 4-[(1S,2R)-1,2-dihydroxyhexadecyl]-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以68%的产率得到糖脂
  参考文献：
  名称：

  在向L-丝氨酸衍生的旋光醛中添加亲核试剂的立体控制，导致（2 S，3 S，4 R）-植物鞘氨醇的短步合成

  摘要：

  非对映选择性地将二噻吩胺加到衍生自L-丝氨酸的手性醛中，然后将二噻吩基部分水解，再加入十二烷基乙酰胺，得到非对映体纯的氨基三醇衍生物，经氢化和脱保护后得到（2 S，3 S，4 R） -植物鞘氨醇，对映体纯形式，总收率好。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01340-3
• 作为产物：
  描述：

  溴代十五烷 在 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 sodium sulfite 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (S)-tert-butyl 4-[(1S,2R)-1,2-dihydroxyhexadecyl]-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Structure-Based Discovery of Glycolipids for CD1d-Mediated NKT Cell Activation:  Tuning the Adjuvant versus Immunosuppression Activity

  摘要：

  Introduction of an aromatic group into the fatty acyl chain of alpha-GalCer modulates the activity and selectivity of IFN-gamma/IL-4 secretion through CD1d-mediated activation of NKT cells. Compound 14-16 are more potent than alpha-Galcer and biased for IFN-gamma than for IL-4. These new glycolipids may find use as adjuvants or as antimetastatic agents.

  DOI：

  10.1021/ja062740z

文献信息

• Phytosphingosines — a facile synthesis and spectroscopic protocol for configurational assignment
  作者：Osamu Shirota、Koji Nakanishi、Nina Berova

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00839-x

  日期：1999.11

  based on a two-step derivatization to 2-N-naphthimide- 1,3,4-O-trinaphthoate derivatives which gives rise to unique exciton coupled circular dichroic and 1H-NMR spectra in selected solvents. The spectra can be used as reference data for assignment of relative as well as absolute configurations of phytosphingosine isomers and congeners at the low-nanomole level.

  通过使用Wittig和Julia烯化反应，然后进行Sharpless二羟基化反应，已轻松合成了植物鞘氨醇的8种构型异构体中的4种。这四种立体异构体的集合用作模型化合物，用于开发用于分配所有植物鞘氨醇异构体的相对和绝对构型的通用化学/ CD / NMR方案。该程序基于两步衍生化为2- N-萘酰亚胺-1,3,4 - O-叔萘甲酸酯衍生物，这在选定的溶剂中产生了独特的激子耦合的圆二色性光谱和1 H-NMR光谱。光谱可用作参考数据，用于分配低鞘氨醇水平的植物鞘氨醇异构体和同类物的相对和绝对构型。
• An Improved Synthesis of Ceramide for Constructing α-Galactosyl Ceramide Analogs
  作者：Chien-Hung Yeh、Si-Der Pan、Shao-Wei Chen、Zhi-Wei Fu、Li-Wu Chiang、Chung-Shan Yu

  DOI：10.1002/jccs.200700196

  日期：2007.10

  In spite of numerous synthetic routes to ceramide analogs, relatively few reports of the direct coupling of the unprotected phytosphingosine with the activated palmitic acid via amide bond formation are available. After purification by HPLC, the chromatogram indicated some impurities had not been removed during previous column chromatography. With the pure ceramides in hand, derivatization with the

  尽管有许多合成神经酰胺类似物的途径，但关于未受保护的植物鞘氨醇与活化的棕榈酸通过酰胺键形成直接偶联的报道相对较少。在通过 HPLC 纯化后，色谱图表明在之前的柱色谱过程中没有去除一些杂质。有了纯神经酰胺，就可以实现氨基衍生构建文库。
• Synthesis and immunological evaluation of fluorinated α-C-galactosylceramide analogs
  作者：Sophie Colombel、Nathalie Van Hijfte、Thomas Poisson、Xavier Pannecoucke、Fanny Monneaux、Eric Leclerc

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.02.014

  日期：2015.5

  A synthesis of difluorinated α-C-galactosylceramides analogs featuring an extra hydroxy group in 1′-position is reported. These compounds were prepared according to unprecedented and unusual methodologies that were previously reported by the authors on simpler substrates. Unfortunately, all four compounds, which feature different lipidic chain lengths, failed to activate iNKT cells. The question whether

  报道了在1'-位具有额外羟基的二氟化α-C-半乳糖基神经酰胺类似物的合成。这些化合物是根据作者先前在较简单的底物上报道的空前和不寻常的方法制备的。不幸的是，所有四个具有不同脂链长度的化合物均未能激活iNKT细胞。到底是由于端基氧/ CF 2的转位还是由于额外的OH基的存在，这一问题仍未得到解答。
• WO2007/35717
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• An Efficient High-Yield Synthesis of <scp>d</scp>-<i>r</i><i>ibo</i>-Phytosphingosine
  作者：Marco Lombardo、Montse Guiteras Capdevila、Filippo Pasi、Claudio Trombini

  DOI：10.1021/ol0612096

  日期：2006.7.1

  [4R-[4 alpha(S*),5 alpha]]-2,2-Dimethyl-4-(2-oxo-5-vinyl[1,3]dioxolan-4-yl) oxazolidine-3-carboxylic acid tert-butyl ester 5a, obtained in excellent yield and diastereoselectivity by the r-hydroxyallylation of the Garner aldehyde (4), is exploited in a novel high-yield synthesis of D-ribo-phytosphingosine (8), using microwave-enhanced cross metathesis as the key step in the chain elongation.