benzyl (diphenylphosphono)acetate | 918886-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (diphenylphosphono)acetate
• 英文别名: benzyl 2-(diphenoxyphosphoryl)acetate；(PhO)2P(O)CH2CO2CH2Ph；Benzyl (diphenoxyphosphoryl)acetate；benzyl 2-diphenoxyphosphorylacetate
• CAS: 918886-60-9
• 化学式: C₂₁H₁₉O₅P
• 分子量: 382.353
• InChiKey: CRCGTRVJMYZUFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  506.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.261±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (diphenylphosphono)acetate 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 四氧化锇 、 对甲苯磺酸一水合物 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 76.5h， 生成 (2S,3S,4S)-benzyl 4-(N-9-fluorenylmethyloxycarbonyl) amino-6-t-butoxycarbonyl-2,3,O,O-isopropylidenedioxyhexanonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Orthogonally Protected (2R,3R,4S)-4-Amino-2,3-dihydroxyheptane-1,7-dioic Acid

  摘要：

  （2R, 3R, 4S）-4-氨基-2,3-二羟基庚酸-1,7-二甲酸是一种具有抗HIV活性的环状 depsipeptide homophymines的常见成分，本文通过6步合成，将其正交保护衍生物由 Fmoc-Glu(t-Bu)-OH 制得。通过锇催化的-氨基-Z-α,β-不饱和酯的二羟基化反应，得到具有中等非对映选择性的二羟基酯。氨基酸的立体化学通过比较 H-1 NMR �谱图确定。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378902
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲基膦酸 、 氯甲酸苄酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 benzyl (diphenylphosphono)acetate
  参考文献：
  名称：

  微管稳定剂（-）-月桂酰亚胺的全合成。

  摘要：

  描述了对苯二甲酰亚胺（1）的对映选择性第一全合成。Laulimalide是一种非常有效的抗肿瘤大环内酯类药物，已从印度尼西亚海绵Hyattella sp。分离得到。还有冲绳的海绵筋膜圆线虫。Laulimalide代表了一类具有重大临床潜力的新型抗肿瘤药。合成是收敛的，并涉及通过朱莉亚烯烃的C（3）-C（16）段4和C（17）-C（28）段5的组装。灵敏的C（2）-C（3）顺式烯烃官能团是通过羟基酸的山口大内酯化，然后在Lindlar的催化剂上氢化生成的炔内酯来安装的。C（19）-膦酸酯和C（3）-醛之间的霍纳-埃蒙斯分子内Still变体的最初尝试提供了1：2的顺式和反式大分子内酯混合物。将反式异构体光异构化为顺式和反式异构体的混合物。其他关键步骤包括闭环烯烃复分解以构建二氢吡喃单元，立体选择性异头烷基化以官能化二氢吡喃环，立体选择性还原所得炔基酮以设定C（20）-羟基立体化学以及新颖的Ju

  DOI：

  10.1021/jo010854h
• 作为试剂：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 在 C₁₄H₁₉IO₂ 、 叔丁基锂 、 benzyl (diphenylphosphono)acetate 、 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 、 甲苯 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.42h， 以484 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体控制左半胱氨酸的左半部分的合成

  摘要：

  报道了对蛇眼软骨素的左半部分进行立体控制的合成。在碱性条件下使用分子内的氧-迈克尔反应以立体控制的方式构建[6,6]-螺酮。用这种方法，合成了一半的葫芦角菌素，高纯的葫芦角菌素和去甲藻的芦苇素。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01284

文献信息

• Synthesis of fully protected (2 R ,3 R ,4 S )-4-amino-7-guanidino-2,3-dihydroxy heptanoic acid
  作者：Ryo Yoshino、Yoshinori Tokairin、Hiroyuki Konno

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.025

  日期：2017.4

  (2R,3R,4S)-4-Amino-7-guanidino-2,3-dihydroxyheptanoic acid (AGDHE), a common constituent of biologically active marine peptides, callipeltin A (1) and neamphamide A, was synthesized as its orthogonally protected derivative from l-glutamic acid in 15 steps. Guanidination by the Mitsunobu condition and osmium-catalyzed dihydroxylation of the corresponding Z-olefin were employed as the key steps.

  合成了（2 R，3 R，4 S）-4-氨基-7-胍基-2,3-二羟基庚酸（AGDHE），这是一种具有生物活性的海洋肽的共同成分，即卡培他汀A（1）和萘甲酰胺A，其正交保护的衍生升在15个步骤-谷氨酸。通过Mitsunobu条件进行的胍基化和相应的Z-烯烃的催化的二羟基化被用作关键步骤。
• Preparation of <i>Z</i>-α,β-Unsaturated Diazoketones from Aldehydes. Application in the Construction of Substituted Dihydropyridin-3-ones
  作者：Isac G. Rosset、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1021/jo401191s

  日期：2013.9.20

  The stereoselective preparation of α,β-unsaturated diazoketones with Z geometry is described from aldehydes and a new olefination reagent. When prepared from amino aldehydes, these diazoketones could be converted to substituted dihydropyridin-3-ones in just one step, after an intramolecular N–H insertion reaction. The straightforward synthesis of a natural trihydroxylated piperidine demonstrates the

  从醛和一种新的烯烃化试剂描述了具有Z几何形状的α，β-不饱和重氮酮的立体选择性制备。当由氨基醛制备时，在分子内NH插入反应后，仅一步即可将这些重氮酮转化为取代的二氢吡啶-3-酮。天然三羟基化哌啶的直接合成证明了这些不饱和重氮酮对哌啶的快速构建的实用性。
• 10.1021/acs.orglett.4c02239
  作者：Iglesias-Menduiña, Oscar、Novegil, Diego、Martínez, Claudio、Alvarez, Rosana、de Lera, Angel R.

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02239

  日期：——

  The strategy for the synthesis of the octahydronaphthalene core of natural macrolide sagamilactam has unintentionally evolved from the acyclic intramolecular (IMDA) to the transannular (TADA) Diels–Alder reaction. Lewis acid-promoted IMDA of a protected 2Z,8E,10E-4,6,12-trihydroxy-2,8,10-decatrienal model with a diol of 4,6-anti relative configuration, as proposed by DP4+-based computational studies

  天然大环内酯类 sagamilactam 的八氢萘核心的合成策略无意中从无环分子内 （IMDA） 演变为跨环 （TADA） Diels-Alder 反应。路易斯酸促进的 IMDA 是一种受保护的 2Z，8 E，10 E-4,6,12-三羟基-2,8,10-癸三烯模型，具有 4,6-抗相对构型的二醇，正如基于 DP4+ 的计算研究所提出的那样，通过 Re-endo 方法提供了顺式-八氢萘非对映体。在热反应条件下，26 元大分子二内酯通过沿所需 Si-exo 取向的双 TADA 反应生成反式八氢萘。
• A macrolactonization-based strategy to obtain microtuble-stabilizing agent (−)-laulimalide
  作者：Arun K Ghosh、Yong Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00436-1

  日期：2001.5

  An alternative synthesis of anti-tumor macrolide (-)-laulimalide is described. The synthesis was achieved utilizing Yamaguchi macrolactonization as the key step. The sensitive C-2-C-3 cis-olefin functionality has been installed by a macrolactonization of hydroxy alkynic acid and subsequent hydrogenation over Lindlar's catalyst. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• <i>Z</i>-Selective Intramolecular Horner−Wadsworth−Emmons Reaction for the Synthesis of Macrocyclic Lactones
  作者：Kaori Ando、Kenji Narumiya、Hirokazu Takada、Taiji Teruya

  DOI：10.1021/ol100071d

  日期：2010.4.2

  When the substrates (ArO)(2)P(O)CH2CO2-CHO (Ar = Ph, o-t-BuPh) were added to a THF solution containing 3 equiv of NaH at 0 degrees C or NaI-DBU at rt over 1-10 h, the Intramolecular Horner-Wadsworth-Emmons reaction proceeded efficiently to give the 12-18-membered-ring lactones in 69-93% yields with 89-100% Z selectivity. On the other hand, (EtO)(2)P(O)CH2CO2-CHO gave the 13-18-membered-ring lactones in 52-82% yields with 89-99% E selectivity using LiCl-DBU in MeCN or THF.