(3Z)-3-(chloromethyl)-4-(4-chlorophenyl)but-3-en-2-one | 232944-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (3Z)-3-(chloromethyl)-4-(4-chlorophenyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: (3Z)-4-(4-chlorophenyl)-3-(chloromethyl)but-3-en-2-one；(Z)-3-(chloromethyl)-4-(4'-chlorophenyl)-3-buten-2-one；3-(chloromethyl)-4-(4-chlorophenyl)-(Z)-3-buten-2-one；(3Z)-3-chloromethyl-4-(4-chlorophenyl)but-3-en-2-one；(Z)-3-chloromethyl-4-(4'-chlorophenyl)-3-buten-2-one；3-(chloromethyl)-4-(4'-chlorophenyl)-3-buten-2-one；(Z)-3-(chloromethyl)-4-(4-chlorophenyl)but-3-en-2-one
• CAS: 232944-74-0
• 化学式: C₁₁H₁₀Cl₂O
• 分子量: 229.106
• InChiKey: SJHKRKOLPAMPTM-UXBLZVDNSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.247±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z)-3-(chloromethyl)-4-(4-chlorophenyl)but-3-en-2-one 在 yeast type II from Saccharomyces cerevisiae 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以57%的产率得到(R)-4-(4'-chlorophenyl)-3-methyl-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enantiodivergence in the reduction of α-methyl and α-halomethyl enones by microorganisms

  摘要：

  Enones (Z)-3-methyl-(Z)-3-chloromethyl- and (Z)-3-bromomethyl-4-R-3-buten-2-one (R = n-pentyl, phenyl, 2'- and 4'-chlorophenyl, 3'- and 4'-nitrophenyl, 4'-methoxyphenyl) were synthesized and subjected to reduction by the microorganisms Saccharomyces cerevisiae and Geotrichum candidum. Whereas the bioreduction of 3-methy-4-R-3-buten-2-ones afforded the corresponding (S)-4-R-3-methybutan-2-ones, the bioreduction of 3-chloromethyl- and 3-bromomethyl-4-R-3-buten-2-ones afforded the corresponding (R)-4-R-3-methybutan-2-ones. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.07.007
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-2-酮,3-[(4-氯苯基)羟甲基]- 在 盐酸 作用下， 反应 0.02h， 以80%的产率得到(3Z)-3-(chloromethyl)-4-(4-chlorophenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman反应：（Z）-酮基烯丙基溴和氯化物的简便合成方法

  摘要：

  描述了从Baylis-Hillman加合物简单且方便地合成（Z）-酮烯丙基溴和氯化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00326-9

文献信息

• Amine and Titanium (IV) Chloride, Boron (III) Chloride or Zirconium (IV) Chloride-Promoted Baylis-Hillman Reactions
  作者：Min Shi、Jian-Kang Jiang、Shi-Cong Cui

  DOI：10.3390/61100852

  日期：——

  Baylis-Hillman reactions of various aryl aldehydes with methyl vinyl ketone at temperatures below -20oC using Lewis acids such as titanium (IV) chloride, boron (III) chloride or zirconium (IV) chloride in the presence of a catalytic amount of selected amines used as a Lewis bases afford the chlorinated compounds 1 as the major product in very high yields. Acrylonitrile can also undergo the same reaction to give

  各种芳基醛与甲基乙烯基酮在低于 -20oC 的温度下使用路易斯酸（例如氯化钛 (IV)、氯化硼 (III) 或氯化锆 (IV)）在催化量的选定胺存在下进行 Baylis-Hillman 反应用作路易斯碱以非常高的产率提供氯化化合物1作为主要产物。丙烯腈也可以进行同样的反应，以中等收率得到相应的氯化产物。提出了一个合理的反应机制。然而，如果反应在室温（约 20 ℃）下进行，则由 1 衍生的消除产物 3 的 Z 构型作为主要产物形成。
• Titanium(IV) Chloride and Quaternary Ammonium Salt Promoted Baylis−Hillman Reaction
  作者：Min Shi、Yan-Shu Feng

  DOI：10.1021/jo0009853

  日期：2001.1.1

  drastically affected by the reaction temperature and Lewis bases. When the reaction was carried out at -78 degrees C using catalytic amounts of quaternary ammonium salts (R4N+X-, X = Cl, Br, I) as Lewis bases, in the presence of titanium(IV) chloride, the chlorinated aldol adduct 1 was obtained as the major product. Quaternary ammonium bromides and iodides (R4N+X-, X = Br, I) have higher catalytic activity

  醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应可受反应温度和路易斯碱的影响很大。当在氯化钛（IV）的存在下，使用催化量的季铵盐（R4N + X-，X = Cl，Br，I）作为Lewis碱在-78摄氏度下进行反应时，氯化羟醛加合物获得1个主要产品。季铵溴化物和碘化物（R4N + X-，X = Br，I）比相应的氯化物（R4N + Cl-）具有更高的催化活性。季铵氟化物（R4N + F-）完全没有活性。路易斯酸和季铵盐的用量会影响反应速率和产物。提出了合理的反应机理。
• Efficient nucleophilic substitution reactions of highly functionalized allyl halides in ionic liquid media
  作者：S.R.S.Saibabu Kotti、Xin Xu、Guigen Li、Allan D. Headley

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.051

  日期：2004.2

  Nucleophilic substitution reactions of highly functionalized allyl halides with three anions, N3−, AcO−, and PhSO2−, in ionic liquid media were conducted. The ionic liquid, [Bmim][BF4], was found to be superior to classical organic solvents to give higher yields and faster reaction rates. The resulting products belong to multifunctionalized trisubstituted α,β-unsaturated ketones, which are useful building

  的亲核取代反应高度官能化的烯丙基卤化物与3根阴离子，N 3 -，ACO - ，和PhSO 2 - ，在离子液体介质进行的。发现离子液体[Bmim] [BF 4 ]优于经典有机溶剂，可提供更高的产率和更快的反应速率。所得产物属于多官能化的三取代的α，β-不饱和酮，是有机合成的有用组成部分。
• Amendment in Titanium(IV) Chloride and Chalcogenide-Promoted Baylis–Hillman Reaction of Aldehydes with α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Min Shi、Jian-Kang Jiang

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00384-7

  日期：2000.6

  The Baylis–Hillman reaction can be drastically affected by the reaction temperature and Lewis base. When the reaction was carried out at <−20°C using methyl sulfide as a Lewis base in the presence of titanium(IV) chloride, the chlorinated compound 1 was obtained as the major product. However, if the reaction was carried out at room temperature (10°C) in the presence of titanium(IV) chloride, the elimination

  反应温度和路易斯碱会严重影响Baylis-Hillman反应。当在氯化钛（IV）存在下使用甲基硫作为路易斯碱在＜-20℃下进行反应时，获得了作为主要产物的氯化化合物1。但是，如果反应在室温（10℃）下在氯化钛（IV）的存在下进行，则形成消除化合物3作为主要产物。
• Titanium(IV) chloride and oxy-compounds promoted Baylis–Hillman reaction
  作者：Min Shi、Jian-Kang Jiang、Shi-Cong Cui

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00710-4

  日期：2001.8

  The Baylis–Hillman reaction of aryl aldehydes with α,β-unsaturated ketones in the presence of titanium(IV) chloride can be promoted by oxy-compounds at room temperature, although they are not as effective as amines, chalcogenides, or quaternary ammonium salts. The oxy-compounds can be simple alcohols, ethers, and ketones. For aryl aldehydes having a strong electron-withdrawing group on the phenyl ring

  室温下，含氧化合物可促进芳基醛与α，β-不饱和酮在Baylis-Hillman反应上的存在，尽管它们的作用不如胺，硫属元素化物或季铵盐，但它们在室温下可被含氧化合物促进。 。含氧化合物可以是简单的醇，醚和酮。对于在苯环上具有强吸电子基团的芳基醛，例如硝基苯甲醛或对-三氟甲基苯甲醛，则以主要化合物得到氯化化合物1。然而，对于其他芳基醛，主要形成消除化合物3。我们还发现TiCl 4 ·2THF或TiCl 4 ·2Et 2O配合物对于该反应在低温下以高收率得到氯化产物非常有效。提出了一个合理的机制。