Ethyl 1-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]cyclohex-3-ene-1-carboxylate | 1192648-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ethyl 1-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]cyclohex-3-ene-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]cyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 1192648-97-7
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₄S
• 分子量: 323.413
• InChiKey: JKGBOESBERKJRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 1-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]cyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以92%的产率得到ethyl 1-(4-methylphenylsulfonamido)cyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  ESI-MS、DFT 和乙炔 H2 介导偶联的合成研究：将 C=X 键插入罗达环戊二烯和布朗斯台德酸共催化有机铑中间体的氢解

  摘要：

  氢介导的乙炔与羰基化合物和亚胺偶联的催化机制已使用三种技术进行了检查：(a) ESI-MS 和 ESI-CAD-MS 分析，(b) 计算模型，以及 (c) 实验，其中假定反应中间体被转移到替代反应产物。ESI-MS 对乙炔与 α-酮酯或 N-苯磺酰醛亚胺的氢介导还原偶联反应混合物的分析证实了涉及 C 水平线 X (X = O, NSO(2)Ph) 插入到阳离子环戊二烯中的催化机制通过乙炔氧化二聚和随后的布朗斯台德酸共催化氢解得到的氧杂环庚二烯或阿扎罗达环庚二烯。在α-酮酯存在下1,6-二炔的氢化提供类似的偶联产物。ESI 质谱分析再次证实了涉及羰基插入阳离子环戊二烯的催化机制。对于所有 ESI-MS 实验，多级碰撞激活解离 (CAD) 分析支持离子的结构分配。对所提出的催化机制的进一步支持来自旨在拦截假定的反应中间体并将其转移到替代反应产物的实验。例如，在没有氢或布朗斯台德酸助催化剂的情况下，乙炔与醛的铑催化偶联提供了相应的

  DOI：

  10.1021/ja906225n
• 作为产物：
  描述：

  2-(p-Tolylsulfonylamino)acrylic acid ethyl ester 、 乙炔 在 [Rh(cod)2]SbF6 、 三苯基乙酸 、 氢气 、 magnesium sulfate 、 2,2'-双(二苯基磷)联苯 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 45.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以75%的产率得到Ethyl 1-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]cyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  ESI-MS、DFT 和乙炔 H2 介导偶联的合成研究：将 C=X 键插入罗达环戊二烯和布朗斯台德酸共催化有机铑中间体的氢解

  摘要：

  氢介导的乙炔与羰基化合物和亚胺偶联的催化机制已使用三种技术进行了检查：(a) ESI-MS 和 ESI-CAD-MS 分析，(b) 计算模型，以及 (c) 实验，其中假定反应中间体被转移到替代反应产物。ESI-MS 对乙炔与 α-酮酯或 N-苯磺酰醛亚胺的氢介导还原偶联反应混合物的分析证实了涉及 C 水平线 X (X = O, NSO(2)Ph) 插入到阳离子环戊二烯中的催化机制通过乙炔氧化二聚和随后的布朗斯台德酸共催化氢解得到的氧杂环庚二烯或阿扎罗达环庚二烯。在α-酮酯存在下1,6-二炔的氢化提供类似的偶联产物。ESI 质谱分析再次证实了涉及羰基插入阳离子环戊二烯的催化机制。对于所有 ESI-MS 实验，多级碰撞激活解离 (CAD) 分析支持离子的结构分配。对所提出的催化机制的进一步支持来自旨在拦截假定的反应中间体并将其转移到替代反应产物的实验。例如，在没有氢或布朗斯台德酸助催化剂的情况下，乙炔与醛的铑催化偶联提供了相应的

  DOI：

  10.1021/ja906225n

文献信息

• ESI-MS, DFT, and Synthetic Studies on the H₂-Mediated Coupling of Acetylene: Insertion of C═X Bonds into Rhodacyclopentadienes and Brønsted Acid Cocatalyzed Hydrogenolysis of Organorhodium Intermediates
  作者：Vanessa M. Williams、Jong Rock Kong、Byoung Joon Ko、Yogita Mantri、Jennifer S. Brodbelt、Mu-Hyun Baik、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja906225n

  日期：2009.11.11

  rhodium-catalyzed coupling of acetylene to an aldehyde in the absence of hydrogen or Brønsted acid cocatalyst provides the corresponding (Z)-butadienyl ketone, which arises from beta-hydride elimination of the proposed oxarhodacycloheptadiene intermediate, as corroborated by isotopic labeling. Additionally, the putative rhodacyclopentadiene intermediate obtained from the oxidative coupling of acetylene

  氢介导的乙炔与羰基化合物和亚胺偶联的催化机制已使用三种技术进行了检查：(a) ESI-MS 和 ESI-CAD-MS 分析，(b) 计算模型，以及 (c) 实验，其中假定反应中间体被转移到替代反应产物。ESI-MS 对乙炔与 α-酮酯或 N-苯磺酰醛亚胺的氢介导还原偶联反应混合物的分析证实了涉及 C 水平线 X (X = O, NSO(2)Ph) 插入到阳离子环戊二烯中的催化机制通过乙炔氧化二聚和随后的布朗斯台德酸共催化氢解得到的氧杂环庚二烯或阿扎罗达环庚二烯。在α-酮酯存在下1,6-二炔的氢化提供类似的偶联产物。ESI 质谱分析再次证实了涉及羰基插入阳离子环戊二烯的催化机制。对于所有 ESI-MS 实验，多级碰撞激活解离 (CAD) 分析支持离子的结构分配。对所提出的催化机制的进一步支持来自旨在拦截假定的反应中间体并将其转移到替代反应产物的实验。例如，在没有氢或布朗斯台德酸助催化剂的情况下，乙炔与醛的铑催化偶联提供了相应的