<(2Z,4E)-5-<(R)-4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl>-3-methylpenta-2,4-dienyl>triphenylphosphonium chloride | 130696-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <(2Z,4E)-5-<(R)-4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl>-3-methylpenta-2,4-dienyl>triphenylphosphonium chloride
• 英文别名: (3R)-3-hydroxy-(β-ionylideneethyl)triphenylphosphonium chloride；[(2Z,4E)-5-[(4R)-4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl]-3-methylpenta-2,4-dienyl]-triphenylphosphanium;chloride
• CAS: 130696-70-7
• 化学式: C₃₃H₃₈OP*Cl
• 分子量: 517.091
• InChiKey: CLSHILBUUPPOFW-HGKWUCBASA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E,6E,8E,10E,12E)-2,7,11-三甲基-13-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4,6,8,10,12-十三六烯醛 、 <(2Z,4E)-5-<(R)-4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl>-3-methylpenta-2,4-dienyl>triphenylphosphonium chloride 在 1,2-环氧丁烷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以70%的产率得到隐黄质
  参考文献：
  名称：

  Process or synthesis of (3S)- and (3R)-3-hydroxy-beta-ionone, and their transformation to zeaxanthin and beta-cryptoxanthin

  摘要：

  本文披露了一种从商业可获得的（rac）-α-离子酮合成（3R）-3-羟基-β-离子酮及其（3S）对映体的高光学纯度的过程。合成这些羟基离子酮的关键中间体是从（rac）-α-离子酮制备的3-酮-α-离子酮缩酮，经过将该酮保护为1,3-二氧杂环后得到。还原3-酮-α-离子酮缩酮，然后去保护，得到3-羟基-α-离子酮，通过碱催化的双键异构化，从（rac）-α-离子酮中总产率为46%转化为（rac）-3-羟基-β-离子酮。这些羟基离子酮的混合物随后通过酶介导的酰化在96%的ee下分离。（3R）-3-羟基-β-离子酮及其（3S）对映体分别按照已知程序转化为（3R）-3-羟基-(β-离子基乙基)三苯基膦盐[(3R)-C15-Wittig盐]和其（3S）对映体[(3S)-C15-Wittig盐]。将这些Wittig盐与商业可获得的2,5-二甲基辛二烯-1,8-二醛进行双Wittig缩合，得到所有3种类脂黄素的立体异构体。类似地，（3R）-C15-Wittig及其（3S）对映体分别与β-脱氧-12'-类胡萝卜素醛偶联。

  公开号：

  US08222458B2
• 作为产物：
  描述：

  alpha-ionone 在 immobilized lipase PS (pseudomonas cepacia) 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium hypochlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 potassium hydroxide 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.16h， 生成 <(2Z,4E)-5-<(R)-4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl>-3-methylpenta-2,4-dienyl>triphenylphosphonium chloride
  参考文献：
  名称：

  Process or synthesis of (3S)- and (3R)-3-hydroxy-beta-ionone, and their transformation to zeaxanthin and beta-cryptoxanthin

  摘要：

  本文披露了一种从商业可获得的（rac）-α-离子酮合成（3R）-3-羟基-β-离子酮及其（3S）对映体的高光学纯度的过程。合成这些羟基离子酮的关键中间体是从（rac）-α-离子酮制备的3-酮-α-离子酮缩酮，经过将该酮保护为1,3-二氧杂环后得到。还原3-酮-α-离子酮缩酮，然后去保护，得到3-羟基-α-离子酮，通过碱催化的双键异构化，从（rac）-α-离子酮中总产率为46%转化为（rac）-3-羟基-β-离子酮。这些羟基离子酮的混合物随后通过酶介导的酰化在96%的ee下分离。（3R）-3-羟基-β-离子酮及其（3S）对映体分别按照已知程序转化为（3R）-3-羟基-(β-离子基乙基)三苯基膦盐[(3R)-C15-Wittig盐]和其（3S）对映体[(3S)-C15-Wittig盐]。将这些Wittig盐与商业可获得的2,5-二甲基辛二烯-1,8-二醛进行双Wittig缩合，得到所有3种类脂黄素的立体异构体。类似地，（3R）-C15-Wittig及其（3S）对映体分别与β-脱氧-12'-类胡萝卜素醛偶联。

  公开号：

  US08222458B2

文献信息

• Synthesis, Isolation, and Full Spectroscopic Characterization of Eleven (Z)-Isomers of (3R,3?R)-Zeaxanthin
  作者：Gerhard Englert、Klaus Noack、Emil A. Broger、Ernst Glinz、Max Vecchi、Reinhard Zell

  DOI：10.1002/hlca.19910740507

  日期：1991.8.7

  Developmental efforts to improve the yield of the chemical synthesis of (3R,3′R)-zeaxanthin resulted in the isolation, partly by chromatography from reaction mixtures, and full spectroscopic characterization by 1H-NMR, UV/VIS, and CD spectrosocpy of eleven (Z/E)-isomers of zeaxanthin: (7Z)-, (9Z), (13Z)-, (15Z)-, (7Z,7′Z)-, (9Z,9′Z)- (7Z,9Z,7Z)-, (7Z,11Z,7′Z)-, (9Z,13Z,9′Z)-, (7Z,9Z,7′Z,9′Z)-, and

  发展努力来改善（3的化学合成的产率[R，3' - [R）-zeaxanthin导致隔离，部分地被从反应混合物中层析，并通过全光谱表征1 H-NMR，UV / VIS，和CD spectrosocpy玉米黄质的11种（Z / E）异构体的组成：（7 Z）-，（9 Z），（13 Z）-，（15 Z）-，（7 Z，7'Z）-，（9 Z，9 ′ Z）-（7 Z，9 Z，7 Z）-，（7 Z，11 Z，7′Z）-，（9 Z，13 Z，9'Z）-，（7 Z，9 Z，7'Z，9'Z）-和（7 Z，9 Z，11 Z，7'Z，9' Z）-玉米黄质。这些异构体中的五个是通过特定合成获得的，即（7 Z）-，（7 Z，7'Z）-，（9 Z，9'Z）-，（7 Z，9 Z，7'Z）-和（7 ž，9 ž，7' ž -9 ž） -异构体。
• Process or synthesis of (3S)- and (3R)-3-hydroxy-beta-ionone, and their transformation to zeaxanthin and beta-cryptoxanthin
  申请人：University of Maryland, College Park

  公开号：US08222458B2

  公开（公告）日：2012-07-17

  Disclosed is a process for the synthesis of (3R)-3-hydroxy-β-ionone and its (3S)-enantiomer in high optical purity from commercially available (rac)-α-ionone. The key intermediate for the synthesis of these hydroxyionones is 3-keto-α-ionone ketal that was prepared from (rac)-α-ionone after protection of this ketone as a 1,3-dioxolane. Reduction of 3-keto-α-ionone ketal followed by deprotection, lead to 3-hydroxy-α-ionone that was transformed into (rac)-3-hydrox-β-ionone by base-catalyzed double bond isomerization in 46% overall yield from (rac)-α-ionone. The racemic mixture of these hydroxyionones was then resolved by enzyme-mediated acylation in 96% ee. (3R)-3-Hydroxy-β-ionone and its (3S)-enantiomer were respectively transformed to (3R)-3-hydroxy-(β-ionylideneethyl)triphenylphosphonium chloride [(3R)-C15-Wittig salt] and its (3S)-enantiomer [(3S)-C15-Wittig salt] according to known procedures. Double Wittig condensation of these Wittig salts with commercial available 2,5- dimethtylocta-2,4,6-triene-1,8-dial provided all 3 stereoisomers of zeaxanthin. Similarly, (3R)-C15-Wittig and its (3S)-enantiomer were each coupled with β-apo-12′-carotenal.

  本文披露了一种从商业可获得的（rac）-α-离子酮合成（3R）-3-羟基-β-离子酮及其（3S）对映体的高光学纯度的过程。合成这些羟基离子酮的关键中间体是从（rac）-α-离子酮制备的3-酮-α-离子酮缩酮，经过将该酮保护为1,3-二氧杂环后得到。还原3-酮-α-离子酮缩酮，然后去保护，得到3-羟基-α-离子酮，通过碱催化的双键异构化，从（rac）-α-离子酮中总产率为46%转化为（rac）-3-羟基-β-离子酮。这些羟基离子酮的混合物随后通过酶介导的酰化在96%的ee下分离。（3R）-3-羟基-β-离子酮及其（3S）对映体分别按照已知程序转化为（3R）-3-羟基-(β-离子基乙基)三苯基膦盐[(3R)-C15-Wittig盐]和其（3S）对映体[(3S)-C15-Wittig盐]。将这些Wittig盐与商业可获得的2,5-二甲基辛二烯-1,8-二醛进行双Wittig缩合，得到所有3种类脂黄素的立体异构体。类似地，（3R）-C15-Wittig及其（3S）对映体分别与β-脱氧-12'-类胡萝卜素醛偶联。