RuCl(p-cymene)(2-phenylpyridine) | 811436-73-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: RuCl(p-cymene)(2-phenylpyridine)
• 英文别名: (C₅H₄NC₆H₄)Ru(pcymene)Cl；[RuCl₂(p-cymene)]₂；[(η⁶-p-cymene)Ru(κ²-C,N-2-phenylpyridine)Cl]；[η⁶(p-cymene)Ru(κ²-C,N-phenylpyridine)Cl]；(rac)-chloro(η6-p-cumene)(2-phenylpyridine-κC,N)ruthenium(II)；[RuCl(C6H4-2-C5H4N-κ-C,N)(p-cymene)]；RuPhPy(p-cymene)(O₂CMes)；Ru(2-phenylpyridine)(p-cym)Cl；RuCl(PhPy)(p-cymene)；[Ru(η6-p-cymene)(phenylpyridine(-1H))Cl]；p-cymene-(2-(pyridin-2-yl)phenyl)ruthenium(II) chloride；chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene;2-phenylpyridine
• CAS: 811436-73-4
• 化学式: C₂₁H₂₂ClNRu
• 分子量: 424.935
• InChiKey: NQEIOSAVSCLUJF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C，密封保存，置于干燥处

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuCl(p-cymene)(2-phenylpyridine) 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到2-苯基吡啶
  参考文献：
  名称：

  钌催化剂对芳烃的直接亚选择性溴化

  摘要：

  钌催化的直接Ç  ħ激活/元芳烃轴承吡啶基，嘧啶基和吡唑基定位基团的-bromination已经研制成功。已经合成了一系列溴代芳基吡啶和嘧啶，并且对于许多代表性的官能化芳烃也已经证明了进一步的偶联反应。初步的机理研究表明，当使用NBS作为溴源时，该反应可能通过自由基介导的溴化反应进行。这种类型的变换已经用于开辟了新的方向上的基团的非本位关于未来的C金属的官能 ħ激活开发将允许芳族系统的远程官能化。

  DOI：

  10.1002/anie.201507100
• 作为产物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 (+/-)-2-[tricarbonyl(η6-2'-chloromercuriophenyl-κC(2'))chromium(0)]pyridine-κN 以 丙酮 为溶剂， 生成 RuCl(p-cymene)(2-phenylpyridine)
  参考文献：
  名称：

  非外消旋邻汞化和2-邻Ruthenated配合物[三羰基（η的合成6 -苯基）铬]吡啶

  摘要：

  外消旋orthomercurated（η反应6 -arene）tricarbonylchromium络合物与二[（η 6 -cymene）合钌（II）二氯化物]，得到相应的双核（铬，钌）产品具有适中的产率，已令人满意，其特征在于X-射线衍射分析。的非外消旋orthomercurated的合成（η 6 -arene）tricarbonylchromium络合物已经尝试从对映体富集的均聚物和杂的Pd（II）配合物bischelated开始。的两种对映体邻-汞化2- [三羰基（η 6 -苯基）铬]吡啶通过与升汞bischelated一个杂的Pd（II）的反应合成了2。两种汞（II）配合物也与双[[η6 -cymene）合钌（II）二氯化物]，并且得到相应的非外消旋（铬，钌）的产品，以对映体过量范围从82至89％所建议1 1 H NMR在BINPHAT阴离子的存在下进行分析。

  DOI：

  10.1021/om0494667
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 溴代叔丁烷 在 磷酸二苯酯 、 RuCl(p-cymene)(2-phenylpyridine) 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到2-(3-(tert-butyl)phenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  室温下可见光启用的钌催化的Meta-C-H烷基化

  摘要：

  可见光诱导的钌催化在室温下非常温和的条件下实现了出色的位置控制水平的远程CH烷基化反应。金属光催化反应发生在无外源光敏剂的条件下，并且具有足够的底物范围。广泛的官能团耐受性反映了光诱导的轻度meta -C-H功能化的鲁棒性，并且可以以操作简单的方式进行反应，为挑战次级和叔meta -C-H奠定了基础钌光氧化还原催化进行烷基化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201902258

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed<i>meta</i>-Selective C−H Mono- and Difluoromethylation of Arenes through<i>ortho</i>-Metalation Strategy
  作者：Zhong-Yuan Li、Liang Li、Qi-Li Li、Kun Jing、Hui Xu、Guan-Wu Wang

  DOI：10.1002/chem.201700354

  日期：2017.3.8

  Mechanistic studies indicate that a reaction pathway involving palladium‐initiated radical species is involved in the catalytic cycle. The new dual catalytic system consisting of compatible ruthenium(II) and palladium(0) complexes enables the key processes of C−H activation and mono‐/difluoromethyl‐radical formation to occur and achieves the meta‐selective functionalization efficiently. In addition, the present

  建立了钌催化配体定向的间位选择性CH单氟和二氟甲基化的第一个例子，提供了多种新的间位单或二氟甲基化的2-苯基吡啶，2-苯基嘧啶和1-苯基吡唑的产率中等至良好。这种新的转化具有广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和高效率，并且为合成单氟甲基化和二氟甲基化的芳烃提供了一种实用的方法。机理研究表明，涉及钯引发的自由基物种的反应途径参与了催化循环。由兼容钌（II）和钯的新的双催化体系（0）配合物使C-H的关键过程激活和单- /二氟甲基-自由基的形成发生并且实现了元有效地-选择性官能化。此外，本协议还可以扩展到非氟甲基化。
• A mechanistic study of transfer hydrogenation catalyzed by cyclometallated ruthenium half-sandwich complexes
  作者：Noor U. Din Reshi、Dineshchakravarthy Senthurpandi、Ashoka G. Samuelson

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.04.028

  日期：2018.7

  Transfer hydrogenation of aromatic ketones catalyzed by eight cyclometallated ruthenium half-sandwich complexes, including three new complexes, was examined. The catalytic process was studied using different ratios of substrate to base and base to catalyst and using a deuterated reductant. Optimum conditions for catalysis were shown to be in the presence of higher amounts of base in refluxing isopropanol

  研究了由八个环金属化钌半三明治复合物（包括三个新的复合物）催化的芳族酮的转移加氢。使用不同比例的底物与碱以及碱与催化剂的比例以及氘化还原剂研究了催化过程。已表明最佳的催化条件是在回流的异丙醇中存在较高量的碱。在这些条件下，复合物就地还原使Ru（0）纳米粒子肉眼看不见。通过TEM，DLS和XPS对纳米颗粒进行了表征。发现在产生纳米颗粒的条件下的催化转移氢化远大于通过分子催化剂的转移氢化。对三种新的配合物进行了完整的表征，包括对这些配合物的X射线晶体学表征。
• Troponate/Aminotroponate Ruthenium–Arene Complexes: Synthesis, Structure, and Ligand-Tuned Mechanistic Pathway for Direct C–H Bond Arylation with Aryl Chlorides in Water
  作者：Ambikesh D. Dwivedi、Chinky Binnani、Deepika Tyagi、Kuber S. Rawat、Pei-Zhou Li、Yanli Zhao、Shaikh M. Mobin、Biswarup Pathak、Sanjay K. Singh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01028

  日期：2016.7.5

  troponate/aminotroponate ruthenium(II)–arene complexes were synthesized, where O,O and N,O chelating troponate/aminotroponate ligands stabilized the piano-stool mononuclear ruthenium–arene complexes. Structural identities for two of the representating complexes were also established by single-crystal X-ray diffraction studies. These newly synthesized troponate/aminotroponate ruthenium–arene complexes enable

  合成了一系列水溶性的肌钙蛋白/氨基肌钙蛋白钌（II）-芳烃配合物，其中O，O和N，O螯合的肌钙蛋白/氨基肌钙蛋白配体稳定了钢琴凳单核钌-芳烃配合物。还通过单晶X射线衍射研究确定了两种代表性配合物的结构相同性。这些新合成的对苯二甲酸/对氨基苯甲酸钌-芳烃配合物可实现水中芳基吡啶的有效CH键芳基化。这些复合物中独特的结构-活性关系是实现芳基吡啶有效的直接CH键芳基化的关键。此外，羧酸盐添加剂的空间庞大性系统地将选择性引导至芳基吡啶的单芳基对二芳基化。使用质谱研究进行了详细的机理研究，包括鉴定几种关键的环金属化中间体。6 -arene和环金属化2-苯基吡啶的Ru-芳烃物种，的troponate / aminotroponate配体驱动的形成[（η 6 -arene）的Ru（κ 2 - ç，Ñ -phenylpyridine）（OH 2）] +通过消去troponate的/ aminotroponate配体和保持η
• C−H Bond Activation/Arylation Catalyzed by Arene-Ruthenium-Aniline Complexes in Water
  作者：Chinky Binnani、Deepika Tyagi、Rohit K. Rai、Shaikh M. Mobin、Sanjay K. Singh

  DOI：10.1002/asia.201600954

  日期：2016.11.7

  Water‐soluble arene–ruthenium complexes coordinated with readily available aniline‐based ligands were successfully employed as highly active catalysts in the C−H bond activation and arylation of 2‐phenylpyridine with aryl halides in water. A variety of (hetero)aryl halides were also used for the ortho‐C−H bond arylation of 2‐phenylpyridine to afford the corresponding ortho‐ monoarylated products as

  水溶性芳烃-钌配合物与现成的苯胺基配体配合使用已成功地用作高活性催化剂，用于CH键活化和2-苯基吡啶与芳基卤化物的芳基化反应。各种（杂）芳基卤化物也用于2-苯基吡啶的邻位C-H键芳基化反应，以提供相应的邻位单芳基化产品作为主要产品，产量中等至良好。我们的研究（包括时标NMR光谱和质谱研究）表明，具有苯胺基配位基的配体具有不同的电子和空间特性，对所得芳烃-钌-苯胺基配合物的催化活性具有重要影响。此外，cycloruthenated物种的质谱鉴定，（η 6 -arene）的Ru（κ 2 - ç，Ñ -phenylpyridine）} +，和几个配位体配位的cycloruthenated物种，如[（η 6 -arene）的Ru（ -4-甲基苯胺）（κ 2 - ç，ñ -phenylpyridine）]在2-苯基吡啶与芳烃-钌-苯胺络合物反应过程中发现的+，进一步证实了这些物种在观察到的高活性和
• [RuCl₂(η⁶-p-cymene)] complexes bearing phosphinous acid ligands: preparation, application in C–H bond functionalization and mechanistic investigations
  作者：Lionel V. Graux、Michel Giorgi、Gérard Buono、Hervé Clavier

  DOI：10.1039/c5dt04683a

  日期：——

  [RuCl2(η6-p-cymene)] complexes bearing phosphinous acid (PA) ligands have been straightforwardly prepared from the dimer [RuCl2(p-cymene)]2 and secondary phosphine oxides (SPOs) and fully characterized. The steric parameter quantification of PAs, other L ligands and η6-p-cymene allowed a better comprehension of the coordination chemistry of these types of complexes and explained the absence of coordination in the

  一系列的合成将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）]配合物轴承膦酸（PA）的配体已被直接地从二聚体制备将[RuCl 2（p -cymene）] 2和仲膦氧化物（SPOS）和完全表征。功率放大器，另一个L配体的位阻参数量化和η 6 - p -cymene允许这些类型的复合物的配位化学的一个更好的理解和解释了缺乏协调在笨重战略性计划目标的情况下，如Ad 2P（O）H。这些配合物在2-苯基吡啶的C–H活化/官能化中进行了测试，并在80°C时表现出最高的空间体积，获得了良好的活性。还研究了卤化物对钌配合物或对芳基卤化物伴侣的影响，显示出巨大的差异。卤化物作用的进一步研究特别是通过使用阳离子钌烷基环进行的，发现该钌是该反应的中间体。为了使次膦酸发挥的作用合理化，已提出了一种机制，该机制涉及次膦酸酯类所促进的协同金属化去质子化。