benzylphenylphosphine oxide | 177334-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzylphenylphosphine oxide
• 英文别名: Benzyl(phenyl)phosphanoxid；Phenylphosphonoylmethylbenzene；phenylphosphonoylmethylbenzene
• CAS: 177334-60-0
• 化学式: C₁₃H₁₃OP
• 分子量: 216.219
• InChiKey: YZWMJFDXRXAEGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.8±35.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzylphenylphosphine oxide 在 氨 、 sodium 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 dibenzylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  液氨中的钠—改性芳基膦氧化物的多功能工具

  摘要：

  提出了一种简单而实用的改性叔芳基膦氧化物的方法，该方法基于它们与液态氨中的钠反应。取决于起始化合物的结构，可以选择性地进行苯基取代基的脱芳香化或从磷原子上裂解一个P-芳基键，并且可以使用相应的（1,4-环己二-3-基）氧化膦或仲氧化膦。获得了高到极好的收率。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.045
• 作为产物：
  描述：

  benzyl(phenyl)phosphinic chloride 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 三氟化硼四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 benzylphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  次膦酸硼烷的合成及反应性

  摘要：

  在使用 BH 3 .THF 络合物作为还原剂的过程中，次膦酰氯直接转化为次膦酸-硼烷。该方法是通用的并且以良好至非常高的产率提供次膦酸-硼烷。已发现次膦酸-硼烷容易与烷基化剂、酰化剂、还原剂、卤化剂和脱硼剂反应生成相应的次膦酸-硼烷酯、次膦酸-硼酸酐、仲氧化膦、仲膦硼烷和次膦酰卤， 分别。已经制定了这些转换的有效程序，并概述了它们的范围。

  DOI：

  10.1055/s-2005-861878

文献信息

• Dimethyl sulfoxide as a mild oxidant in S–P(O) bond construction: simple and metal-free approaches to phosphinothioates
  作者：Jian-Guo Sun、Wei-Zhi Weng、Ping Li、Bo Zhang

  DOI：10.1039/c6gc03115c

  日期：——

  In the presence of dimethyl sulfoxide (DMSO) as the mild oxidant and reaction medium, a simple and efficient protocol has been developed for the preparation of phosphinothioates via oxidative dehydrogenative...

  在以二甲亚砜（DMSO）作为弱氧化剂和反应介质的情况下，已开发出一种简单有效的方案，用于通过氧化脱氢反应制备硫代膦酸酯。
• The Abnormal Hydrolysis of 7-Phosphanorbornenium Salts: A Case of Phosphonium−Phosphenium Equivalence
  作者：Rongqiang Tian、Hui Liu、Zheng Duan、François Mathey

  DOI：10.1021/ja907789y

  日期：2009.11.11

  The hydrolysis of a phosphanorbornenium triflate gives the expected tertiary phosphine oxide by cleavage of one P-C bond of the bridge in the presence of triethylamine but affords the secondary phosphine oxide by cleavage of the two P-C bonds of the bridge in the presence of alpha-picoline.

  三氟甲磺酸酯的水解通过在三乙胺的存在下裂解桥的一个 PC 键得到预期的叔氧化膦，但在存在 α-甲基吡啶的情况下通过裂解桥的两个 PC 键得到仲氧化膦。
• [RuCl₂(η⁶-p-cymene)] complexes bearing phosphinous acid ligands: preparation, application in C–H bond functionalization and mechanistic investigations
  作者：Lionel V. Graux、Michel Giorgi、Gérard Buono、Hervé Clavier

  DOI：10.1039/c5dt04683a

  日期：——

  [RuCl2(η6-p-cymene)] complexes bearing phosphinous acid (PA) ligands have been straightforwardly prepared from the dimer [RuCl2(p-cymene)]2 and secondary phosphine oxides (SPOs) and fully characterized. The steric parameter quantification of PAs, other L ligands and η6-p-cymene allowed a better comprehension of the coordination chemistry of these types of complexes and explained the absence of coordination in the

  一系列的合成将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）]配合物轴承膦酸（PA）的配体已被直接地从二聚体制备将[RuCl 2（p -cymene）] 2和仲膦氧化物（SPOS）和完全表征。功率放大器，另一个L配体的位阻参数量化和η 6 - p -cymene允许这些类型的复合物的配位化学的一个更好的理解和解释了缺乏协调在笨重战略性计划目标的情况下，如Ad 2P（O）H。这些配合物在2-苯基吡啶的C–H活化/官能化中进行了测试，并在80°C时表现出最高的空间体积，获得了良好的活性。还研究了卤化物对钌配合物或对芳基卤化物伴侣的影响，显示出巨大的差异。卤化物作用的进一步研究特别是通过使用阳离子钌烷基环进行的，发现该钌是该反应的中间体。为了使次膦酸发挥的作用合理化，已提出了一种机制，该机制涉及次膦酸酯类所促进的协同金属化去质子化。
• Room Temperature, Palladium-Mediated <i>P</i>–Arylation of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Aaron J. Bloomfield、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ol301831k

  日期：2012.9.7

  iodides are efficiently coupled with secondary phosphine oxides using 1 mol % of a catalyst formed in situ from tris(dibenzylideneacetone)dipalladium and Xantphos (1). Scalemic (S)-methylphenylphosphine oxide [(S)-2e] is shown to undergo arylation without detectable stereoerosion. The application of this method to the synthesis of novel P-chiral phosphines and PCP ligands is demonstrated.

  我们表明，使用1摩尔％的由三（二亚苄基丙酮）二钯和Xantphos（1）原位形成的催化剂，可以广泛地将芳基碘与仲膦氧化物有效偶联。鳞状的（S）-甲基苯基膦氧化物[ （S）-2e ]显示发生芳基化而没有可检测到的立体侵蚀。证明了该方法在合成新的P-手性膦和PCP配体中的应用。
• Stereospecific Nucleophilic Substitution of Optically Pure <i>H</i>-Phosphinates: A General Way for the Preparation of Chiral P-Stereogenic Phosphine Oxides
  作者：Qing Xu、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/ja804412k

  日期：2008.9.24

  configurations at phosphorus to give a wide range of P-stereogenic secondary phosphine oxides and tertiary phosphine oxides, by quenching the reaction mixture with water and alkyl halides, respectively. This finding establishes a general protocol for the preparation of optically active secondary phosphine oxides and tertiary phosphine oxides from the easily accessible optically pure H-phosphinates. Mechanistic

  与普遍持有的观点相反，发现 (-)-薄荷基 (RP)-苯基次膦酸酯在碱性条件下的快速差向异构化不是由于迄今为止认为其相应阴离子的固有立体稳定性，而是由于氢的反应次膦酸酯与金属醇盐。这一发现成功地导致发现，通过在低温下将 H-次膦酸盐添加到有机锂或格氏试剂中，H-次膦酸盐的烷氧基与有机锂或格氏试剂的亲核取代立体特异性地进行，并在磷处发生构型反转通过分别用水和烷基卤化物淬灭反应混合物，得到范围广泛的 P-立体二氧化膦和叔氧化膦。这一发现建立了从容易获得的光学纯 H-次膦酸盐制备光学活性仲膦氧化物和叔膦氧化物的通用方案。机理研究表明，H-次膦酸盐与有机锂和格氏试剂的取代反应通过两条竞争反应路径进行，即两步反应路径，首先H-次膦酸盐去质子化，然后用反转取代相应的阴离子磷的构型和用 H-次膦酸盐直接取代 RM 直接产生 SPO。