4-methyltetrahydrofuran-2-ol | 34314-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: 4-methyltetrahydrofuran-2-ol
• 英文别名: 2-hydroxy-4-methyltetrahydrofuran；2-Furanol, tetrahydro-4-methyl-；4-methyloxolan-2-ol
• CAS: 34314-85-7
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• 分子量: 102.133
• InChiKey: GUVYMUAZCMZDPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 50 Torr)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyltetrahydrofuran-2-ol 在 四氧化锇 、 potassium hexacyanoferrate(III) sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 四丙基高钌酸铵 、 二甲基硫 、 甲基磺酰胺 、 dimethyl sulfide borane 、 (1R)-(+)-pinene 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 174.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (−)-Terpestacin and Structural Revision of Siccanol Using Catalytic Stereoselective Fragment Couplings and Macrocyclizations

  摘要：

  (-)-Terpestacin（1，天然存在的对映体）和 (+)-11-epi-terpestacin（2）是通过催化剂控制的、具有立体选择性的分子间还原偶联反应制备的。具体来说，使用炔烃 9 和醛 10 进行反应，以 3:1 的比例（或根据配体 41a 的对映体不同而为 1:3）生成 allylic 酒精 42 或 11-epi-42。这些具有立体选择性的片段偶联反应对于确认“siccanol”不是 11-epi-terpestacin 至关重要，而是实际上为 (-)-terpestacin 本身。此外，文中还探讨了多种分子内炔烃-醛还原偶联方法来制备 1 和 2。

  DOI：

  10.1021/ja0470968
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-甲基丁烷醛 在 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以19.7 g的产率得到4-methyltetrahydrofuran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Discodermolide的全合成：有效合成途径的优化。

  摘要：

  一种高效，可调节的二甲蝶呤（DDM）的合成方法，一种独特的海洋抗癌聚酮化合物，包括相关的替代合成方法。尤其值得注意的是，重复进行crotyltitanate反应，以具有优异的选择性产生均烯丙基（Z）-O-烯-氨基甲酸酯醇。利用该反应不仅用于DDM的顺-反甲基-羟基-甲基三单元组的立体控制结构，而且还用于末端（Z）-二烯的直接结构。还特别感兴趣的是通过高度选择性的致各向异性重排来安装C13 = C14（Z）-双键。在两个连续阶段中制备中间C8-C14片段并将其与C1-C7部分偶联是一个真正的挑战，需要仔细优化。探索了几种合成路线以允许高和可靠的产量。由于这种方法的灵活性和鲁棒性，它可以实现DDM的系统结构变化，因此可以开发和探索新颖的discodermolide结构类似物。

  DOI：

  10.1002/chem.200801478

文献信息

• Microwave-Assisted Domino Hydroformylation/Cyclization Reactions: Scope and Limitations
  作者：André Mann、Maurizio Taddei、Etienne Airiau、Claire Chemin、Nicolas Girard、Giacomo Lonzi、Elena Petricci、Jessica Salvadori

  DOI：10.1055/s-0030-1258207

  日期：2010.9

  reported to illustrate each sequence. Although apparently more versatile, hydroformylation of alkenes using MW heating is sensitive to the nature of the nucleophiles present in the substrates, evidencing that the conventional heating process cannot be completely replaced by MW irradiation. domino reaction - heterocycles - nucleophilic addition - cyclization - hemiacetals - Pictet-Spengler reaction

  烯烃的加氢甲酰化反应可以在微波（MW）介电加热下，在短时间内以低合成气压力进行。带有O，N或C亲核片段的烯烃可以设计用于多米诺反应，主要是环缩合反应。烯丙醇和高烯丙基醇是在MW加热下环化加氢甲酰化为乳糖醇的优良底物。在NaOAc作为另外的亲核试剂的存在下，发生多米诺反应，产生2-乙酰氧基四氢呋喃，适合通过氧碳through离子将C-亲核试剂引入四氢呋喃环上。申请描述了环巴胺的呋喃并哌啶亚结构的合成。使用烯烃酰胺时，多米诺过程崩溃为一个瞬时的酰基酰亚胺离子，该离子进一步与其他C-亲核试剂环合。为了进行多米诺加氢甲酰化Pictet-Spengler或Aza-Sakurai反应，传统加热条件下的高压釜是必不可少的。据报道，（±）-癫痫碱和高丝氨酸碱生物碱的合成说明了每个序列。尽管显然更通用，但是使用MW加热的烯烃加氢甲酰化反应对底物中存在的亲核试剂的性质敏感，证明常规的加热过程不能完全被MW辐射所代替。
• Synthesis of 2-(Phenylselanyl)tetrahydrofurans from γ-Lactones and of γ-Hydroxydiselenoacetals from γ-Lactols
  作者：Andreas Schmitt、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-2001-13408

  日期：——

  A known one-pot procedure for the synthesis of 2-(phenylselanyl)tetrahydrofurans could be applied to the transformation of γ-lactones 3a-c into 2-(phenylselanyl)tetrahydrofurans 1a-c. Surprisingly, formation of γ-hydroxydiselenoacetals 5b and 5c was observed when γ-lactols 4b and 4c were treated with selenophenol and boron trifluoride etherate.

  已知制备2-(苯硒基)四氢呋喃的一锅法可以应用于将γ-内酯3a-c转化为2-(苯硒基)四氢呋喃1a-c。令人惊讶的是，当γ-醇内酯4b和4c与苯硒酚和三氟化硼乙醚合物处理时，观察到了γ-羟基二硒缩醛5b和5c的形成。
• Stereoselective Syntheses of Epothilones A and B via Nitrile Oxide Cycloadditions and Related Studies
  作者：Jeffrey W. Bode、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jo015791h

  日期：2001.9.1

  epothilones A and B are described. The routes described make extensive study of nitrile oxide cycloadditions as surrogates for aldol addition reactions and have led to the realization of a highly convergent synthesis based on the Kanemasa hydroxyl-directed nitrile oxide cycloaddition. As well, our synthetic efforts have led to the development of new reaction methodologies and served as the proving ground for

  描述了方便和完全立体控制的埃坡霉素A和B的合成。所描述的路线对作为环醇醛加成反应的替代物的一氧化氮环加成物进行了广泛的研究，并导致基于Kanemasa羟基定向的一氧化氮环加成反应的高度收敛合成的实现。同样，我们的综合努力导致了新的反应方法的发展，并为几种不对称碳-碳键形成的现代方法提供了试验依据。
• Comparison of “on water” and solventless procedures in the rhodium-catalyzed hydroformylation of diolefins, alkynes, and unsaturated alcohols
  作者：W. Alsalahi、A.M. Trzeciak

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.06.003

  日期：2016.11

  diolefins, alkynes, and unsaturated alcohols under solventless and “on water” conditions. The total yield of dialdehydes obtained from 1,5-hexadiene and 1,7-octadiene reached 99%, and regioselectivity towards linear dialdehydes was higher in the “on water” system. The tandem hydroformylation-hydrogenation of phenylacetylene led to the formation of saturated aldehydes (3-phenylpropanal and 2-phenylpropanal)

  摘要 含有 Rh(acac)(CO)2 或 Rh/PAA（PAA = 聚丙烯酸）和疏水性膦 (PPh3) 的催化体系用于二烯烃、炔烃和不饱和醇在无溶剂和“水中”条件下的加氢甲酰化。由1,5-己二烯和1,7-辛二烯获得的二醛的总收率达到99%，并且在“水上”体系中对线性二醛的区域选择性更高。苯乙炔的串联加氢甲酰化-氢化导致以 98% 的转化率形成饱和醛（3-苯基丙醛和 2-苯基丙醛），在“水上”反应中对线性醛具有良好的区域选择性。相比之下，无溶剂条件在 1-丙烯-3-醇的加氢甲酰化中表现得更好。在该反应中形成的 4-羟基丁醛具有优异的选择性，接下来通过闭环过程将其转化为四氢呋喃-2-醇。在 1-buten-3-ol 的加氢甲酰化中也获得了环状产物。在 undec-1-ol 和 2-烯丙基苯酚的反应中形成线性醛，产率为 69-87%。在“水上”条件下进行的 3-buten-1-ol 的加氢甲酰化对线性醛
• On the Stereoselectivity of γ-Lactol Substitutions with Allyl- and Propargylsilanes − Synthesis of Disubstituted Tetrahydrofuran Derivatives
  作者：Andreas Schmitt、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200012)2000:23<3893::aid-ejoc3893>3.0.co;2-e

  日期：2000.12

  Monosubstituted γ-lactols 1a−1c, 3a−3c and 4a−4c, as well as disubstituted γ-lactol 5 and the γ-hydroxy-substituted γ-lactone 6, were transformed into disubstituted tetrahydrofuran derivatives by treatment with allyl- and propargylsilanes in the presence of Lewis acids. The diastereoselectivities were moderate to excellent and are interpreted by application of the Felkin−Anh model to cyclic oxocarbenium

  单取代的 γ-乳醇 1a-1c、3a-3c 和 4a-4c，以及双取代的 γ-乳醇 5 和 γ-羟基取代的 γ-内酯 6，通过用烯丙基-和炔丙基硅烷处理转化为双取代的四氢呋喃衍生物。路易斯酸的存在。非对映选择性中等至极好，可以通过将 Felkin-Anh 模型应用于环状氧碳鎓离子来解释。讨论了中间体构象异构体之间平衡的影响。在此基础上可以解释 4-取代 γ-内酯 3 令人惊讶的高非对映选择性。