(2-ethynylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanone | 436146-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-ethynylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: 2-ethynyl-1-cyclohexenyl phenyl ketone；Methanone, (2-ethynyl-1-cyclohexen-1-yl)phenyl-；(2-ethynylcyclohexen-1-yl)-phenylmethanone
• CAS: 436146-73-5
• 化学式: C₁₅H₁₄O
• 分子量: 210.276
• InChiKey: UYGCYCZTJDQCBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-ethynylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanone 在 W(CO)5 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以30%的产率得到3-Phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2-benzofuran-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  含金属的羰基化物的产生和反应：串联[3 + 2]-环加成-卡宾插入导致新的多环化合物。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja010478i
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-环己烯-1-甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (2-ethynylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  使用共轭的烯-炔-酮作为卡宾前体的钯催化卡宾迁移插入

  摘要：

  苄基、芳基或烯丙基溴化物与共轭烯-炔-酮之间的钯催化交叉偶联反应导致形成 2-烯基取代的呋喃。这种新型偶联反应涉及氧化加成、炔烃活化-环化、钯卡宾迁移插入、β-氢化物消除和催化剂再生。钯（2-呋喃基）卡宾被提议作为关键中间体，这得到了 DFT 计算的支持。关键中间体的钯卡宾特性通过三个方面进行验证，包括键长、Wiberg 键序指数和分子轨道，与稳定的钯卡宾物种的报道进行比较。计算研究还表明，限速步骤是烯-炔-酮环化，这导致钯（2-呋喃基）卡宾的形成，

  DOI：

  10.1021/ja4058844

文献信息

• Doyle−Kirmse Reaction of Allylic Sulfides with Diazoalkane-Free (2-Furyl)carbenoid Transfer
  作者：Yumiko Kato、Koji Miki、Fumiaki Nishino、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/ol034731q

  日期：2003.7.1

  [reaction: see text] In the presence of rhodium catalyst, (2-furyl)carbenoids generated from conjugated ene-yne-carbonyl compounds 1 efficiently undergo carbene transfer reactions with allylic sulfides followed by [2,3]sigmatropic rearrangement of sulfur ylides to give furan-containing sulfides in good yields. When diallyl sulfide is employed, heteroatom-containing polycyclic compounds are obtained

  [反应：见正文]在铑催化剂的存在下，由共轭烯-炔-羰基化合物1生成的（2-呋喃基）类胡萝卜素与烯丙基硫化物有效地进行卡宾转移反应，然后进行[2,3]σ的σσ重排。以高收率得到含呋喃的硫化物。当使用二烯丙基硫化物时，通过顺序的分子内Diels-Alder环化反应，用构建的呋喃环作为亲热体，获得含杂原子的多环化合物。
• Rhodium-Catalyzed Carbene-Transfer Reactions via Thienylcarbene Complexes Generated from Thiocarbamoyl-ene-yne Compounds
  作者：Kouichi Ohe、Asuka Tsuneishi、Kazuhiro Okamoto、Yuji Ikeda、Masahito Murai、Koji Miki

  DOI：10.1055/s-0030-1259559

  日期：2011.3

  Catalytic thienylcarbene-transfer reactions have been developed. The rhodium-catalyzed reaction of alkenes, furans, and thiophenes with a thiocarbamoyl-ene-yne compound as a carbene source gave the cyclopropanation products or ring-opened products of heterocycles. These processes provide efficient synthetic methods for thiophene-containing complex molecules.

  已经开发了催化噻吩基卡宾转移反应。烯烃、呋喃和噻吩与作为卡宾源的硫代氨基甲酰基-烯-炔化合物的铑催化反应得到环丙烷化产物或杂环的开环产物。这些过程为含噻吩的复杂分子提供了有效的合成方法。
• Catalytic Cyclopropanation of Alkenes via (2-Furyl)carbene Complexes from 1-Benzoyl-<i>cis</i>-1-buten-3-yne with Transition Metal Compounds
  作者：Koji Miki、Tomomi Yokoi、Fumiaki Nishino、Yumiko Kato、Yosuke Washitake、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/jo0352732

  日期：2004.3.1

  The reaction of alkenes with conjugated ene-yne-ketones, such as 1-benzoyl-2-ethynylcycloalkenes, with a catalytic amount of Cr(CO)5(THF) gave 5-phenyl-2-furylcyclopropane derivatives in good yields. The key intermediate of this cyclopropanation is a (2-furyl)carbene complex generated by a nucleophilic attack of carbonyl oxygen to an internal alkyne carbon in π-alkyne complex or σ-vinyl cationic complex

  烯烃与共轭烯-炔酮（例如1-苯甲酰基-2-乙炔基环烯烃）与催化量的Cr（CO）5（THF）的反应以良好的收率得到了5-苯基-2-呋喃基环丙烷衍生物。该环丙烷化的关键中间体是（2-呋喃基）卡宾络合物，它是由羰基氧亲核攻击π-炔烃络合物或σ-乙烯基阳离子络合物中的内部炔烃碳而生成的。各种后期过渡金属化合物，例如[RuCl 2（CO）3 ] 2，[RhCl（cod）] 2，[Rh（OAc）2 ] 2，PdCl 2和PtCl 2，也有效地催化烯烃与烯炔炔的环丙烷化。当以二烯作为卡宾受体进行反应时，将取代度更高或电子含量更高的烯烃部分选择性地与（2-呋喃基）类胡萝卜素中间体环丙烷化。
• Novel Approach for Catalytic Cyclopropanation of Alkenes via (2-Furyl)carbene Complexes from 1-Benzoyl-<i>cis</i>-1-buten-3-yne
  作者：Koji Miki、Fumiaki Nishino、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/ja025776+

  日期：2002.5.1

  variety of alkenes in the presence of a catalytic amount of Cr(CO)(5)(THF) at room temperature gives (2-furyl)cyclopropanes in good yields. These cyclopropanation reactions proceed via (2-furyl)carbene-chromium intermediates 4 formed in situ from ene-yne-ketones 3. Late transition metals, such as [RuCl(2)(CO)(3)](2), [RhCl(cod)](2), PdCl(2), and PtCl(2), also catalyze effectively the cyclopropanation of styrene

  在催化量的 Cr(CO)(5)(THF) 存在下，共轭烯-炔-酮 3 与各种烯烃在室温下反应，以良好的产率得到（2-呋喃基）环丙烷。这些环丙烷化反应通过由烯-炔-酮 3 原位形成的 (2-呋喃基) 卡宾-铬中间体 4 进行。后过渡金属，如 [RuCl(2)(CO)(3)](2)、[RhCl (cod)](2)、PdCl(2) 和 PtCl(2) 也能有效地催化苯乙烯与 3 的环丙烷化。
• Pd- and Cu-Catalyzed One-Pot Multicomponent Synthesis of Hetero α,α′-Dimers of Heterocycles
  作者：Takahiko Murata、Masahito Murai、Yuji Ikeda、Koji Miki、Kouichi Ohe

  DOI：10.1021/ol300718x

  日期：2012.5.4

  novel palladium- and copper-catalyzed one-pot multicomponent synthesis of hetero α,α′-dimers of heterocycles via Sonogashira coupling and double cyclization cascade involving imine formation has been developed. This reaction cascade proceeded under mild conditions, providing a powerful synthetic tool for the assembly of π-conjugated systems with a combination of palladium-catalyzed post-direct C–H bond

  通过Sonogashira偶联和涉及亚胺形成的双环化级联反应，开发了一种新颖的钯和铜催化一锅多环合成杂环杂α，α'-二聚体的方法。该反应级联反应在温和的条件下进行，为结合钯催化的直接C-H键芳基化后的π-共轭体系的组装提供了强大的合成工具。