3-cyclopropyl-2,2-dimethyl-propanal | 756491-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-cyclopropyl-2,2-dimethyl-propanal
• 英文别名: 3-Cyclopropyl-2,2-dimethyl-3-oxopropanal
• CAS: 756491-86-8
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: QQMALHCFZGXUCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.6±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyclopropyl-2,2-dimethyl-propanal 在 吡啶 、 samarium diiodide 、 四氯化钛 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1R,4R,5R)-1-Cyclopropyl-6,6-dimethyl-3-oxo-2-oxa-bicyclo[3.1.0]hexane-4-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective SmI₂-Mediated 3-exo-trig Cyclisation of δ-Oxo-Alkylidenemalonates to Cyclopropanols

  摘要：

  在镧二碘和质子供体（如叔丁醇或酚）的存在下，δ-氧-γ,γ-二取代烯基马来酸酯易于按照3-exo-trig模式环化，生成的产物取决于底物的具体性质，可能是反式和顺式环丙醇或源自顺式异构体的内酯。当使用酚作为质子化剂时，二叔丁基烯基马来酸酯对反式环丙醇的形成表现出完全的立体选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2005-872683
• 作为产物：
  描述：

  4-(2-甲基丙-1-烯基)吗啉 、 环丙基甲酰氯 在 水 作用下， 以40%的产率得到3-cyclopropyl-2,2-dimethyl-propanal
  参考文献：
  名称：

  SmI2-Mediated 3-exo-trig cyclisation of δ-oxo-α,β-unsaturated esters to cyclopropanols and derivatives

  摘要：

  In the presence of samarium diiodide and a proton source, delta-oxo-gamma,gamma-disubstituted-alpha,beta-unsaturated esters of general formula R-CO-C(R',R')-CH=CH-CO2Bn readily cyclise to trans-cyclopropanol products and/or lactones derived from the cis isomers. For R=aryl, good stereoselectivities (ca 90%) in favor of the alcohols are generally obtained while a mixture of alcohols and lactones is obtained with R=alkyl or H. For R=cyclopropyl, the lactone is exclusively obtained in more than 90% yield. A mechanistic rationalisation of these variations of diastereoselectivity is proposed. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.074

文献信息

• Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dihalogen-alkenen
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0035724A2

  公开（公告）日：1981-09-16

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dihalogen-alkenen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Carbonylverbindungen mit Trihalogenacetaten in Gegenwart von angenähert der äquimolaren Menge eines Phosphorigsäuretrialkylesters (Trialkylphosphits) oder eines Phosphorigsäuretriamids und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 0 und 200°C umsetzt.

  本发明涉及一种制备 1,1-二卤代烯烃的工艺，其特征在于羰基化合物与三卤乙酸酯在大约等摩尔量的磷酸三烷基酯（三烷基亚磷酸酯）或磷酸三酰胺的存在下，以及在稀释剂的存在下，在 0 至 200°C 的温度下反应。
• Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dichlor-alkenen
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0035753A2

  公开（公告）日：1981-09-16

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dichlor-alkenen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Carbonylverbindungen mit Trichlormethanphosphonsäureestern in Gegenwart von wenigstens der äquimolaren Menge eines Phosphorigsäuretriamids umsetzt.

  本发明涉及一种制备 1,1-二氯烯的工艺，其特征在于羰基化合物与三氯甲烷膦 酸酯在至少等摩尔量的三酰胺磷存在下发生反应。
• Diastereoselective SmI₂-Mediated 3-<i>exo</i>-trig Cyclisation of δ-Oxo-Alkylidenemalonates to Cyclopropanols
  作者：Sophie Bezzenine-Lafollée、François Guibé、Riadh Zriba、Marie-George Guillerez

  DOI：10.1055/s-2005-872683

  日期：——

  In the presence of samarium diiodide and a proton donor (tert-butanol or phenol), δ-oxo-γ,γ-disubstituted-alkylidenemalonates readily cyclise according to the 3-exo-trig mode to give, depending on the exact nature of the substrate, trans and cis cyclopropanols or lactones derived from the cis isomers. Total stereoselectivity towards the formation of trans cyclopropanols is observed with di-tert-butyl alkylidenemalonates when PhOH is used as the protonating agent.

  在镧二碘和质子供体（如叔丁醇或酚）的存在下，δ-氧-γ,γ-二取代烯基马来酸酯易于按照3-exo-trig模式环化，生成的产物取决于底物的具体性质，可能是反式和顺式环丙醇或源自顺式异构体的内酯。当使用酚作为质子化剂时，二叔丁基烯基马来酸酯对反式环丙醇的形成表现出完全的立体选择性。
• SmI2-Mediated 3-exo-trig cyclisation of δ-oxo-α,β-unsaturated esters to cyclopropanols and derivatives
  作者：Sophie Bezzenine-Lafollée、Francois Guibé、Hélène Villar、Riadh Zriba

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.074

  日期：2004.8

  In the presence of samarium diiodide and a proton source, delta-oxo-gamma,gamma-disubstituted-alpha,beta-unsaturated esters of general formula R-CO-C(R',R')-CH=CH-CO2Bn readily cyclise to trans-cyclopropanol products and/or lactones derived from the cis isomers. For R=aryl, good stereoselectivities (ca 90%) in favor of the alcohols are generally obtained while a mixture of alcohols and lactones is obtained with R=alkyl or H. For R=cyclopropyl, the lactone is exclusively obtained in more than 90% yield. A mechanistic rationalisation of these variations of diastereoselectivity is proposed. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.