hydrogen tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate | 121281-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hydrogen tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate
• 英文别名: Hydrogen tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate；hydron;tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boranuide
• CAS: 121281-53-6
• 化学式: C₃₂H₁₂BF₂₄*H
• 分子量: 864.228
• InChiKey: JNFDRDAXBUYMLD-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.33
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydrogen tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  方平面钴（III）钳式配合物

  摘要：

  一系列具有钳形配体{N（CH 2 CH 2 P t Bu 2）2 } -（{L 1 tBu } -），{N（CH 2 CH 2 P t Bu 2）的方形钴（II）配合物（CHCHP t Bu 2）} -（{L 2 tBu } -）和{N（CHCHP t Bu 2）2 } -（{L 3 tBu } -）已合成。配体脱氢用了采用新的，高产量的协议完成的2,4,6-三-叔丁基苯氧基自由基作为氢受体。[CoCl {L n tBu }]（n = 1-3）分别在还原，质子化和氧化方面进行了研究。[CoCl（L 1 tBu）]和[CoCl（L 2 tBu）]的单电子氧化导致以配体为中心的自由基反应性，如酰胺歧化成钴（II）胺和亚胺络合物。相反，用银+氧化[CoCl {L 3 tBu }]可以分离出热稳定的方平面钴（III）络合物[CoCl {L 3 tBu }}] +，采用具有大磁各向异性的中间自旋（S

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b00369
• 作为试剂：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 trans-4,4-dicarbomethoxy-1,7-octadiene 在 hydrogen tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 (phen)Pd(Me)Cl 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized Dienes Catalyzed by a Cationic Palladium Phenanthroline Complex

  摘要：

  Mixtures of(phen)PdMe2 (2a) and HBAr'(4) (3a) or (phen)PdMe(Cl) (2b) and NaBAr'(4) (3b) [phen = 1, 10-phenanthroline; Ar' = 3,5-C6H3(CF3)(2)] catalyzed the cyclization/hydrosilylation of functionalized 1,6-dienes to form silylated cyclopentanes in good yield and with excellent trans selectivity about the newly formed C-C bond (typically >50:1). A range of tertiary hydrosilanes were employed in the procedure although unhindered trialkylsilanes provided the most consistent results. The protocol tolerated a range of polar functionality including esters, ethers, amides, sulfones, and cyano groups. 4,4-Disubstitution on the diene backbone promoted cyclization, and a homoallylic ester, ketone, or ether directing group was required for efficient cyclization. The procedure tolerated dienes which possessed a single trans-substituted olefin and also tolerated allylic substitution. These substituted dienes underwent cyclization/hydrosilylation to form carbocycles resulting from transfer of the silyl group to the less hindered olefin. Mixtures of 2a and 3a also catalyzed the cyclization/hydrosilylation of functionalized 1,7-dienes to form silylated cyclohexane derivatives. Cyclization/hydrosilylation of 1,7-dienes was typically slower, less stereoselective, and more sensitive to substitution than was cyclization of 1,6-dienes.

  DOI：

  10.1021/jo9913006

文献信息

• Cationic Pt(IV) Tp' carbenes
  作者：Katherine D. Lavoie、Bryan E. Frauhiger、Peter S. White、Joseph L. Templeton

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.03.012

  日期：2015.9

  generating these rare Pt(IV) carbenes was extended to synthesize a methoxy stabilized Pt carbene complex, [Tp'Pt(=C(OCH3)CH3)Me2][OTf], from a Pt-acyl precursor. Preparation of an alkylidene analog proved more challenging, but low temperature protonation (−80 °C) of a Pt-vinyl complex, (Tp')Pt(CHCH2)(Me)2, generated a small amount of an ethylidene Pt complex as monitored by NMR. Low temperature NMR indicated

  合成了一系列形式为[（Tp'）Pt（= C（X）（Y））（Me）2 ] +（Tp'=氢化三（3,5-二甲基吡唑基）硼酸酯）的Pt（IV）卡宾络合物。对一系列的Pt-甲酰胺基前体进行甲基化可以分离[[Tp'] Pt（= C（OMe）NHR）Me 2 ] [OTf]（R = Et，n Pr，i Pr，Bn）。Pt-卡宾配合物的固态结构揭示了共振稳定的阳离子卡宾配合物。扩展了生成这些稀有Pt（IV）卡宾的方法，以合成甲氧基稳定的Pt卡宾络合物[Tp'Pt（= C（OCH 3）CH 3）Me 2] [OTf]，来自Pt-酰基前体。亚烷基类似物的制备被证明更具挑战性，但是Pt-乙烯基络合物（Tp'）Pt（CH CH 2）（Me）2的低温质子化（-80°C）生成了少量的亚乙基Pt络合物如通过NMR监测的。低温NMR表明在Pt的存在下CH（CH 3）单元中的[（TP'）的Pt（= CH（CH 3）Me 2
• Fe-Mediated Nitrogen Fixation with a Metallocene Mediator: Exploring p<i>K</i>_a Effects and Demonstrating Electrocatalysis
  作者：Matthew J. Chalkley、Trevor J. Del Castillo、Benjamin D. Matson、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/jacs.8b02335

  日期：2018.5.16

  especially where the competing hydrogen evolution reaction (HER) is thermodynamically and kinetically competent. In this study, we investigate how the selectivity of a tris(phosphine)borane iron(I) catalyst, P3BFe+, for catalyzing the nitrogen reduction reaction (N2RR, N2-to-NH3 conversion) versus HER changes as a function of acid p Ka. We find that there is a strong correlation between p Ka and N2RR efficiency

  N2、CO2 和 O2 等小分子还原多电子/质子催化中的底物选择性是催化剂设计的主要挑战，特别是在竞争性析氢反应 (HER) 具有热力学和动力学能力的情况下。在本研究中，我们研究了三（膦）硼烷铁（I）催化剂 P3BFe+ 催化氮还原反应（N2RR、N2-to-NH3 转化）与 HER 的选择性如何随酸 p Ka 的变化而变化。我们发现 p Ka 和 N2RR 效率之间存在很强的相关性。化学计量研究表明，所用的苯胺三氟甲磺酸盐仅在茂金属还原剂Cp*2Co存在的情况下与N2还原的早期中间体（例如Fe(NNH)或Fe(NNH2)）的形成相容。这表明酸和还原剂的相互作用在 NH 键形成反应中发挥着关键作用。DFT 研究确定质子化茂金属物质是强 PCET 供体，并表明它应该能够形成对 N2RR 至关重要的早期 NH 键。此外，DFT 研究还表明，观察到的 p Ka 对 N2RR 效率的影响可归因于不同苯胺酸的
• Zero valent iron complexes as base partners in frustrated Lewis pair chemistry
  作者：Hendrik Tinnermann、Craig Fraser、Rowan D. Young

  DOI：10.1039/d0dt03551c

  日期：——

  The prototypical iron(0) complex [Fe(CO)3(PMe3)2] (1) forms a frustrated Lewis pair (FLP) with B(C6F5)3 (BCF). In this FLP, the iron complex acts as the Lewis base partner, and the borane as the Lewis acid partner. This FLP is able to cleave H–H, H–Cl, H–O and H–S bonds in H2, HCl, H2O and HSPh. The FLP 1/BCF is shown to catalyze the hydrogenation of alkenes under mild conditions, where terminal alkenes

  典型的铁（0）络合物[Fe（CO）3（PMe 3）2 ]（1）与B（C 6 F 5）3（BCF）形成沮丧的路易斯对（FLP ）。在该FLP中，铁络合物充当路易斯碱伴侣，而硼烷充当路易斯酸伴侣。该FLP能够裂解H 2，HCl，H 2 O和HSPh中的H–H，H–Cl，H–O和H–S键。FLP 1 / BCF已显示出在温和条件下催化烯烃加氢的条件，其中优先还原末端烯烃。使用D 2的力学研究 气体表明在烯烃插入循环或离子循环中的支化中间体对于该催化反应是有利的。
• A Monocationic Zn(II) Acetate Complex of a Chiral Bisamidine Dioxolane Ligand, Naph-diPIM-dioxo-R, for the Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Tridentate α-Substituted α-Imino Esters and Acrylates to Multi-Substituted Prolines: Importance of an n-π* Interaction for High Enantioselectivity
  作者：Indukuru Naga Chaithanya Kiran、Kazuki Fujita、Kazuki Kobayashi、Shinji Tanaka、Masato Kitamura

  DOI：10.1246/bcsj.20200266

  日期：2021.1.15

  A monocationic Zn(II) acetate complex of a C2-chiral bisamidine-type sp2N bidentate ligand (LR) possessing two dioxolane oxygen n orbitals in the reaction site catalyzes, without the use of an external base, a highly efficient asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition (1,3-DC) of tridentate α-substituted α-imino esters with acrylates, attaining up to &gt;99:1 enantiomeric ratio with perfect regio- and diastereo-selectivities. A catalyst loading of 0.1 mol% is generally acceptable to furnish various chiral multi-substituted prolines. Both (S)-α-imino ester and the R enantiomer show a high level of enantioselectivity. An overall picture of the present 1,3-DC has been revealed via analyses of substrate structure/reactivity/selectivity relationships, NMR, MS, X-ray diffraction, 12C/13C isotope effects, rate law, and kinetics. The first success in the high performance 1,3-DC is ascribed to i) a Brønsted base/Lewis acid synergistic effect of [Zn(OAc)LR]OTf (R cat); ii) the existence of the n orbital, which determines the position of the intermediary N,O-cis-Zn enolate (dipole) by an n-π* non-bonding attractive interaction between the oxygen atom in LR and the C=N moiety of the dipole; and iii) utilization of chelatable α-imino esters capturing Zn(II) as a tridentate ligand. A 12C/13C analysis has clarified that a stepwise 1,3-DC mechanism is operating.

  摘要 一种 C2 手性双脒型 sp2N 双齿配体（LR）的乙酸 Zn(II) 单配位配合物在反应位点上具有两个二氧戊环氧 n 轨道，它能在不使用外部碱的情况下催化三齿α-取代的α-亚氨基酯与丙烯酸酯的高效不对称 1,3- 二极环加成反应（1,3-DC），可获得高达 &gt;99：对映体比率为 1，具有完美的区域和非对映选择性。一般来说，0.1 摩尔% 的催化剂负载量就可以生成各种手性多取代脯氨酸。(S)-α-亚氨基酯和 R 对映体都具有很高的对映选择性。通过对底物结构/反应性/选择性关系、核磁共振、质谱、X 射线衍射、12C/13C 同位素效应、速率定律和动力学的分析，揭示了目前 1,3-DC 的全貌。高性能 1,3-DC 的首次成功归功于 i) [Zn(OAc)LR]OTf （R cat）的布氏碱/路易斯酸协同效应；ii) n 轨道的存在，该轨道通过 LR 中的氧原子与偶极子的 C=N 分子之间的 n-π* 非键吸引力相互作用来决定中间 N，O-顺式锌烯醇（偶极子）的位置；以及 iii) 利用可螯合的 α-亚胺酯捕获 Zn（II）作为三叉配体。12C/13C 分析表明，这是一种逐步进行的 1,3-DC 机制。
• Synthesis and catalytic properties of cationic palladium(II) and rhodium(I) complexes bearing diphosphinidinecyclobutene ligands
  作者：Rader S. Jensen、Kazutoshi Umeda、Masaaki Okazaki、Fumiyuki Ozawa、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.04.048

  日期：2007.1

  Cationic palladium(II) and rhodium(I) complexes bearing 1,2-diaryl-3,4-bis[(2,4,6-tri-t-butylphenyl)phosphinidene]cyclobutene ligands (DPCB–Y) were prepared and their structures and catalytic activity were examined (aryl = phenyl (DPCB), 4-methoxyphenyl (DPCB–OMe), 4-(trifluoromethyl)phenyl (DPCB–CF3)). The palladium complexes [Pd(MeCN)2(DPCB–Y)]X2 (X = OTf, BF4, BAr4 (Ar = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl))

  阳离子钯（II）和铑（I）配合轴承1,2-二芳基-3,4-二[（2,4,6-三-吨丁基苯基）亚膦]环丁烯配体（DPCB-Y）中制备和它们的检查了结构和催化活性（芳基=苯基（DPCB），4-甲氧基苯基（DPCB-OMe），4-（三氟甲基）苯基（DPCB-CF 3））。钯配合物[Pd（MeCN）2（DPCB-Y）] X 2（X = OTf，BF 4，BAr 4（Ar = 3,5-双（三氟甲基）苯基））是通过DPCB-Y的反应制备的[Pd（MeCN）4 ] X 2，它们是由MeCN中的Pd（OAc）2和HX生成的。另一方面，铑络合物[Rh（MeCN）2（DPCB-Y）]光学传递函数通过的处理制备的[Rh（μ-Cl）的（环辛烯）2 ] 2与DPCB-Y在CH 2氯2，接着用的AgOTf治疗在MeCN的存在。阳离子络合物催化氨基甲酸苄酯向α，β-不饱和酮的共轭加成反应。