1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-1H-benzo[d]imidazole | 1448804-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-1H-benzo[d]imidazole
• 英文别名: 1-(2,3,5,6-Tetrafluorophenyl)benzimidazole；1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)benzimidazole
• CAS: 1448804-06-5
• 化学式: C₁₃H₆F₄N₂
• 分子量: 266.198
• InChiKey: IFIBKTIZVPPILP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-1H-benzo[d]imidazole 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 1-(4'-methoxy-2,3,5,6-tetra(1H-pyrazol-1-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1H-benzo[d]imidazole
  参考文献：
  名称：

  五氟苯与腈或吲哚衍生物的顺序直接S N Ar反应

  摘要：

  描述了通过五氟苯衍生物与唑或吲哚衍生物的高产率，无催化剂的直接S N Ar反应进行的顺序区域选择性N-芳基化。所述Ñ -arylated衍生物通过通过C-H键活化或Suzuki条件微波辅助交叉偶联反应进一步官能化。反应的顺序可以颠倒，证明反应之间完全正交，从而导致定义明确的完全取代的苯衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol5012554
• 作为产物：
  描述：

  potassium perfluorophenyltrifluoroborate 在 sodium hydride 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 1-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-1H-benzo[d]imidazole
  参考文献：
  名称：

  由K [C 6 F 5 BF 3 ]和碱金属azol-1-ide合成4-（1-azol-1-yl）-2,3,5,6-四氟苯基三氟硼酸钾。碱金属azol-1-ides和二烷基酰胺在亲核性上的显着区别

  摘要：

  在60-130°C的极性非质子溶剂（DMF，DMSO）中，用碱金属氮杂-1-酸将K [C 6 F 5 BF 3 ]中的氟原子亲核取代，得到4-（氮杂-1-基）-钾2,3,5,6-四氟苯基三氟硼酸酯，K [4-AzC 6 F 4 BF 3 ]（AzH =吡咯，吡唑，咪唑，吲哚和苯并咪唑）。出乎意料的是，二乙胺和吗啉在相同条件下不会与K [C 6 F 5 BF 3 ]反应，而五氟苯和R 2 NC 6 F 4 H在150°C时形成。K [C 6 F 5 BF 3的反应用二甘醇二甲醚或DMSO中的Na [NR 2 ]进行类似的过程。推测的原因是仲胺和碱金属二烷基酰胺的亲核性都较低，这会导致与K [C 6 F 5 BF 3 ]的破坏性副反应，而不是其氨基脱氟。模型底物C 6 F 5 Ph与吲哚钠/吗啉化钠的竞争性亲核氨基脱氟作用证实了这一点。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2013.07.011

文献信息

• Selective C4–F bond cleavage of pentafluorobenzene: synthesis of N-tetrafluoroarylated heterocyclic compounds
  作者：Cuibo Liu、Huan Wang、Xing Xing、You Xu、Jun-An Ma、Bin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.06.055

  日期：2013.8

  A simple aromatic nucleophilic monosubstitution reaction for the synthesis of N-tetrafluoroarylated heterocyclic compounds via selective C4–F bond cleavage of pentafluorobenzene with N–H containing heterocycles is demonstrated. This method is highly tolerant of a wide range of substrates to give the corresponding products in moderate to good yields. Additionally, this strategy is applied to synthesize

  展示了一种简单的芳香亲核单取代反应，该反应可通过五氟苯与含N–H的杂环的选择性C4-F键裂解来合成N-四氟芳基杂环化合物。该方法高度耐受各种底物，从而以中等至良好的产率获得相应的产物。另外，该策略适用于合成其他单氟，二氟和三氟芳基化的吲哚衍生物。
• Weakly nucleophilic potassium aryltrifluoroborates in palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura reactions: relative reactivity of K[4-RC₆F₄BF₃] and the role of silver-assistance in acceleration of transmetallation
  作者：Vadim V Bardin、Anton Yu Shabalin、Nicolay Yu Adonin

  DOI：10.3762/bjoc.11.68

  日期：——

  Small differences in the reactivity of weakly nucleophilic potassium aryltrifluoroborates are revealed in the silver-assisted Pd-catalyzed cross-coupling of K[4-RC₆F₄BF₃] (R = H, Bu, MeO, EtO, PrO, iPrO, BuO, t-BuO, CH₂=CHCH₂O, PhCH₂O, PhCH₂CH₂O, PhO, F, pyrazol-1-yl, pyrrol-1-yl, and indol-1-yl) with ArX (4-BrC₆H₄CH₃, 4-IC₆H₄F and 3-IC₆H₄F). An assumed role of silver(I) compounds Ag_mY (Y = O, NO₃, SO₄, BF₄, F) consists in polarization of the Pd–X bond in neutral complex ArPdL_nX with the generation of the related transition state or formation of [ArPdL_n][XAg_mY] with a highly electrophilic cation and subsequent transmetallation with the weakly nucleophilic borate. Efficiency of Ag_mY as a polarizing agent decreases in order Ag₂O > AgNO₃ ≈ Ag₂SO₄ > Ag[BF₄] > AgF. No clear correlation between the reactivity of K[4-RC₆F₄BF₃] and substituent electron parameters, σ_I and σ_R°, of the aryl group 4-RC₆F₄ was found.

  在银辅助的Pd催化下，揭示了弱亲核性钾芳基三氟硼酸盐在K[4-RC₆F₄BF₃]（R = H，Bu，MeO，EtO，PrO，iPrO，BuO，t-BuO，CH₂=CHCH₂O，PhCH₂O，PhCH₂CH₂O，PhO，F，吡唑-1-基，吡咯-1-基和吲哚-1-基）与ArX（4-BrC₆H₄CH₃，4-IC₆H₄F和3-IC₆H₄F）的交叉偶联中的反应性的细微差异。银(I)化合物Ag_mY（Y = O，NO₃，SO₄，BF₄，F）的假定作用在于极化中性配合物ArPdL_nX中的Pd–X键，生成相关的过渡态或形成[ArPdL_n][XAg_mY]，其中阳离子具有高电子亲合性，随后与弱亲核性硼酸盐进行金属转移。作为极化剂的Ag_mY的效率按顺序降低为Ag₂O > AgNO₃ ≈ Ag₂SO₄ > Ag[BF₄] > AgF。未发现K[4-RC₆F₄BF₃]的反应性与取代基电子参数aryl group 4-RC₆F₄的σ_I和σ_R°之间的明确相关性。
• Synthesis of potassium 4-(1-azol-1-yl)-2,3,5,6-tetrafluorophenyltrifluoroborates from K[C6F5BF3] and alkali metal azol-1-ides. The dramatic distinction in nucleophilicity of alkali metal azol-1-ides and dialkylamides
  作者：Anton Yu. Shabalin、Nicolay Yu. Adonin、Vadim V. Bardin、Oksana P. Taran、Artemiy B. Ayusheev、Valentin N. Parmon

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.07.011

  日期：2013.12

  Nucleophilic substitution of fluorine atom in K[C6F5BF3] with alkali metal azol-1-ides in polar aprotic solvent (DMF, DMSO) at 60–130 °C gives potassium 4-(azol-1-yl)-2,3,5,6-tetrafluorophenyltrifluoroborates, K[4-AzC6F4BF3] (AzH = pyrrole, pyrazole, imidazole, indole, and benzimidazole). Unexpectedly, diethylamine and morpholine do not react with K[C6F5BF3] under the same conditions while pentafluorobenzene

  在60-130°C的极性非质子溶剂（DMF，DMSO）中，用碱金属氮杂-1-酸将K [C 6 F 5 BF 3 ]中的氟原子亲核取代，得到4-（氮杂-1-基）-钾2,3,5,6-四氟苯基三氟硼酸酯，K [4-AzC 6 F 4 BF 3 ]（AzH =吡咯，吡唑，咪唑，吲哚和苯并咪唑）。出乎意料的是，二乙胺和吗啉在相同条件下不会与K [C 6 F 5 BF 3 ]反应，而五氟苯和R 2 NC 6 F 4 H在150°C时形成。K [C 6 F 5 BF 3的反应用二甘醇二甲醚或DMSO中的Na [NR 2 ]进行类似的过程。推测的原因是仲胺和碱金属二烷基酰胺的亲核性都较低，这会导致与K [C 6 F 5 BF 3 ]的破坏性副反应，而不是其氨基脱氟。模型底物C 6 F 5 Ph与吲哚钠/吗啉化钠的竞争性亲核氨基脱氟作用证实了这一点。
• Sequential Direct S_NAr Reactions of Pentafluorobenzenes with Azole or Indole Derivatives
  作者：Frederik Diness、Mikael Begtrup

  DOI：10.1021/ol5012554

  日期：2014.6.6

  Sequential regioselective N-arylations through high-yielding catalyst-free direct SNAr reactions of pentafluorobenzene derivatives with azole or indole derivatives are described. The N-arylated derivatives were further functionalized through a microwave-assisted cross-coupling reaction via C–H bond activation or Suzuki conditions. The order of the reactions could be reversed, proving full orthogonality

  描述了通过五氟苯衍生物与唑或吲哚衍生物的高产率，无催化剂的直接S N Ar反应进行的顺序区域选择性N-芳基化。所述Ñ -arylated衍生物通过通过C-H键活化或Suzuki条件微波辅助交叉偶联反应进一步官能化。反应的顺序可以颠倒，证明反应之间完全正交，从而导致定义明确的完全取代的苯衍生物。