ethyl (2S,1'R)-1-(1'-phenylethyl)-aziridine-2-carboxylate | 68820-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2S,1'R)-1-(1'-phenylethyl)-aziridine-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl (2S)-1-[(R)-1'-phenylethyl]aziridine-2-carboxylate；1-((R)-1-phenylethyl)aziridine-2-carboxylic acid ethyl ester；ethyl (2S)-1-[(1R)-1-phenylethyl]aziridine-2-carboxylate；(2S)-1-[(R)-α-methylbenzyl]-2-aziridinecarboxylate ethyl ester
• CAS: 68820-72-4
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: KBVVVXBUYQUXAD-RBOJZIDYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.130±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2S,1'R)-1-(1'-phenylethyl)-aziridine-2-carboxylate 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective intramolecular acyl transfer of 5-(α-methylbenzyl)amino-1,3-dioxan-2-one to 4-hydroxymethyl-2-oxazolidinones

  摘要：

  Intramolecular acyl transfer of (R)-5-(alpha-methylbenzyl)amino-1,3-dioxan-2-one (2) by treatment with DBU in CD2Cl2, CDCl3, C6D6, CD3CN, CD3NO2, DMSO-d(6), DMF, THF-d(8), (PrOH)-Pr-i, and (BuOH)-Bu-t at room temperature afforded (4S,alpha R)-4-hydroxymethyl-3-alpha-methyl-benzyl-2-oxazolidinone [(4S)-3] in moderate to quantitative yields with 58-94% de via an asymmetric desymmetrization process. Treatment of 2 with DBU and Cs2CO3 in MeOH and EtOH gave (4S)-3 and (4R)-3 without diastereoselectivities. Acidic treatment of 2 using HCO2H, AcOH, EtCO2H, (PrCO2H)-Pr-i, (BuCO2H)-Bu-t, and C6F5OH in CDCl3 gave (4S)-3 in moderate diastereoselectivities (26-52% de). First-order kinetics were observed in the reaction of 2 to (4S)-3 with DBU in CDCl3 and THF-d(8). (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.09.004
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 1,3,5-tri([R]-α-methylbenzyl)-1,3,5-triazine 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl (2S,1'R)-1-(1'-phenylethyl)-aziridine-2-carboxylate 、 ethyl (2R)-1-[(1R)-1-phenylethyl]-aziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在氯化锡（IV）存在下六氢-1,3,5-三嗪与烷基重氮乙酸酯的反应合成氮丙啶-2-羧酸酯的新方法

  摘要：

  在路易斯酸催化剂存在下，由六氢-1,3,5-三嗪与烷基重氮乙酸酯反应制备氮丙啶-2-羧酸酯。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01554-7

文献信息

• Asymmetric synthesis of 1-deoxyazasugars from chiral aziridines
  作者：Alok Singh、Bongchan Kim、Won Koo Lee、Hyun-Joon Ha

  DOI：10.1039/c0ob00730g

  日期：——

  A general and facile synthesis of enantiopure 1-deoxyazasugars was achieved from stereoselective dihydroxylation of a common synthetic intermediate, piperidine ring fused oxazolidin-2-one, originating from a commercially available starting substrate, chiral aziridine-2-carboxylate, in high yields.

  对映体纯的1-脱氧天竺葵的一般和容易的合成是通过常见的合成中间体哌啶环稠合的立体选择性二羟基化而实现的 恶唑烷-2-酮源于可商购的起始底物手性氮丙啶-2-羧酸的手性化合物，收率高。
• Regiospecific reductive ring cleavage of N-substituted aziridine-2-carboxylates and an aziridine-2-methanol via catalytic hydrogenation using Pd as a catalyst
  作者：Yeonhwa Lim、Won Koo Lee

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01814-x

  日期：1995.11

  Regiospecific reductive ring cleavage was accomplished in the reaction of N-α-methylbenzyl substituted aziridine-2-carboxylate and aziridine-2-methanol under a catalytic hydrogenation condition. The regiospecificity was determined by the substituent at C-2.

  N -α-甲基苄基取代的氮丙啶-2-羧酸酯和氮丙啶-2-甲醇在催化氢化条件下的反应完成了区域特异性还原环的裂解。区域特异性由C-2上的取代基确定。
• 3,4-Disubstituted oxazolidin-2-ones as constrained ceramide analogs with anticancer activities
  作者：Alok Singh、Hyun-Joon Ha、Jungchan Park、Jun Hee Kim、Won Koo Lee

  DOI：10.1016/j.bmc.2011.09.022

  日期：2011.11

  Heterocyclic analogs of ceramide as 3-alkanoyl or benzoyl-4-(1-hydroxy-2-enyl)-oxazolidin-2-ones were designed by binding of primary alcohol and amide in sphinogosine backbone as a carbamate. They were synthesized by addition of acyl halide to the common ring 4-(1-t-butyldimethylsilyloxyhexadec-2-enyl)-oxazolidin-2-one which was elaborated from chiral aziridine-2-carboxylate including stereoselective

  通过将伯醇和酰胺作为氨基甲酸酯结合在鞘氨醇骨架上，设计了神经酰胺的杂环类似物，如3-烷酰基或苯甲酰基-4-（1-羟基-2-烯基）-恶唑烷-2-酮。它们是通过将酰基卤加到由手性氮丙啶-2-羧酸酯（包括立体选择性还原和开环反应为关键）的4-（1-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基十六烷基-2-烯基）-恶唑烷-2-酮上合成的。脚步。由3-环戊烷羰基-4-（1- t-丁基二甲基甲硅烷基氧丁-2-烯基）-恶唑烷-2-酮与直链和环状烯烃经交叉复分解反应。所有化合物均作为抗白血病白血病HL-60细胞的抗白血病药物进行了测试。它们中的许多包括丙酰基，环戊酰基和对硝基苯甲酰基-4-（1-羟基十六烷基-2-烯基）-恶唑烷丁-2-酮显示出比天然C2-神经酰胺更好的抗白血病活性，并且在细胞死亡和DNA断裂之间具有良好的相关性。C4位置的碳链长度使活性发生了巨大变化。caspase激活可诱导细胞毒性，而内源性神经酰胺浓度不会大量累积或神经酰胺代谢受到任何干扰。
• The Photochemical Reaction of Vinylaziridines and Vinylazetidines with Chromium(0) and Molybdenum(0) (Fischer) Carbene Complexes
  作者：Alexandra R. Rivero、Israel Fernández、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1002/chem.201302029

  日期：2014.1.27

  The [5+2] and [6+2] cycloaddition reactions of vinylaziridines and vinylazetidines with ketenes generated photochemically from chromium(0) and molybdenum(0) Fischer carbene complexes have been investigated. These processes constitute a straightforward and efficient route to azepanones and azocinones, respectively. The peculiar electronic properties of the metalated ketenes allow for the introduction

  已研究了乙烯基氮丙啶和乙烯基氮杂环丁烷与由铬（0）和钼（0）菲舍尔卡宾络合物光化学生成的烯酮的[5 + 2]和[6 + 2]环加成反应。这些方法分别构成了直接获得氮杂环丁烷酮和偶氮醌的途径。金属化的烯酮具有独特的电子性能，可以在最终的环加合物中引入富电子的取代基，这是使用常规有机化学方法的一项艰巨任务。通过使用Cr 0证明了该工艺的多功能性费歇尔双（卡宾）络合物作为金属化的双（酮）前体。这些物质在温和的反应条件下，一步即可生成束缚的双（氮杂环庚烷）。密度泛函理论计算指出，通过氮丙啶氮原子在金属化乙烯酮上的最初亲核进攻，然后是形成的两性离子中间体的闭环，逐步形成了反应路径。
• Nitrogen Dynamics and Reactivity of Chiral Aziridines: Generation of Configurationally Stable Aziridinyllithium Compounds
  作者：Leonardo Degennaro、Rosmara Mansueto、Elisa Carenza、Rosanna Rizzi、Saverio Florio、Lawrence M. Pratt、Renzo Luisi

  DOI：10.1002/chem.201003424

  日期：2011.4.26

  complexation of the lithiating agent by the lone pair of electrons on the aziridine nitrogen would cause addition to the oxazoline CN bond, thus ending up with the formation of oxazolidines, which are precursors of useful chiral ketoaziridines. The proposed model has been also supported by estimating the nitrogen inversion barrier by dynamic NMR spectroscopic experiments.

  非对映异构的恶唑啉基氮丙啶（R，R）-9和（R，S）-9相对于恶唑啉基环在α位上进行了区域选择性锂化。与所报道的化学上稳定的相应的α-锂化的恶唑啉基氧杂环丁烷相比，所形成的氮丙啶基锂化合物在所用的实验条件下被证明在化学和构型上是稳定的，因此在被亲电试剂捕获后提供了手性的2,2-二取代的氮丙啶。但配置不稳定。含氮杂环的这种特殊行为已根据DFT计算和所观察到的氮丙啶氮原子的动力学进行了合理化处理。DFT分析允许揭示非对映异构的锂化氮丙啶（R，R）-9的溶剂依赖性不同稳定性-Li和（- [R ，小号） - 9 -Li，提示η 3配位的oxazolinylaziridinyllithium化合物作为可能的中间体。此类中间体可能是依赖于锂化剂和恶唑啉基环之间复合物的初步形成的动态受控锂化的结果。根据该模型，锂化剂通过氮丙啶氮上的孤对电子的竞争性络合将引起恶唑啉CN键的加成，从而最终形成恶唑烷，恶唑