2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-ynal | 197963-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-ynal
• CAS: 197963-29-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• mdl: MFCD18762095
• 分子量: 186.254
• InChiKey: YBSPFQPNNQOUHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.307
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-ynal 在 sodium hydroxide 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium ethanolate 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰肼 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 58.5h， 生成 利克飞龙
  参考文献：
  名称：

  针对ML-3000的合成研究，这种非甾体类抗炎药的简明合成

  摘要：

  从1-氯-3-苯基-2-丙炔分8步获得ML-3000，总产率为19％。关键步骤是ω-炔基氨基酯的热酸促进的双环化和三氟甲磺酸杂芳基酯与（4-氯苯基）硼酸之间的Suzuki交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00176-3
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-3-phenylprop-2-yne 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氧化硫吡啶 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.9h， 生成 2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-ynal
  参考文献：
  名称：

  铑催化的芳族环化反应用于对映选择性合成（三氟甲基）环丁醇

  摘要：

  铑与芳基硼酸催化的1-（三氟甲基）-4-炔基-1-酮的环化反应可产生一类新的小环：带有三环外键的（三氟甲基）环丁醇。铑/手性二烯配合物的使用允许反应在温和的条件下进行，通常具有高对映选择性。获得了X射线晶体结构，证实了四元环产物的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.201404896

文献信息

• Solvent-controlled photocatalytic divergent cyclization of alkynyl aldehydes: access to cyclopentenones and dihydropyranols
  作者：Haiqian Zhu、Hanliang Zheng、Junhua Zhang、Jian Feng、Lichun Kong、Fang Zhang、Xiao-Song Xue、Gangguo Zhu

  DOI：10.1039/d1sc03416b

  日期：——

  Divergent synthesis is a powerful strategy for the fast assembly of different molecular scaffolds from identical starting materials. We describe here a solvent-controlled photocatalytic divergent cyclization of alkynyl aldehydes with sulfonyl chlorides for the direct construction of highly functionalized cyclopentenones and dihydropyranols that widely exist in bioactive molecules and natural products

  发散合成是从相同的起始材料快速组装不同分子支架的强大策略。我们在这里描述了炔醛与磺酰氯的溶剂控制光催化发散环化，用于直接构建广泛存在于生物活性分子和天然产物中的高度官能化环戊烯酮和二氢吡喃醇。密度泛函理论计算表明，唯一的N , N-二甲基乙酰胺辅助烷氧基的 1,2-氢转移是环戊烯酮形成的原因，而 C-C 裂解是在 50°C 的乙腈和水中选择性产生二氢吡喃醇的原因。由于反应条件简单温和，官能团相容性好，最多可形成四个化学键，选择性可调，在合成化学中可能会有广泛的应用。
• Rhodium(I)‐Catalyzed Cycloisomerization of Homopropargylallene‐Alkynes through C(sp ³ )−C(sp) Bond Activation
  作者：Yasuaki Kawaguchi、Kenya Yabushita、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/anie.201713096

  日期：2018.4.16

  Upon exposure to a catalytic amount of [RhCl(CO)2]2 in 1,4‐dioxane, homopropargylallene‐alkynes underwent a novel cycloisomerization accompanied by the migration of the alkyne moiety of the homopropargyl functional group to produce six/five/five tricyclic compounds in good yields. A plausible mechanism was proposed on the basis of an experiment with 13C‐labeled substrate. The resulting tricyclic derivatives

  在1,4-二恶烷中暴露于催化量的[RhCl（CO）2 ] 2后，高炔丙炔基炔烃经历新的环异构化，伴随着高炔丙官能团的炔基部分的迁移，从而产生六/五/五三环化合物产量高。在对13 C标记的底物进行实验的基础上，提出了一种合理的机制。将得到的三环衍生物进一步转化为具有邻位顺式二羟基的相应双环[3.3.0]骨架。
• Catalytic one-pot synthesis of [5.5.5.6]fenestrane systems via a dicobalt octacarbonyl-catalyzed tandem cycloaddition of dienediynesElectronic supplementary information (ESI) available: characterization of synthesized compounds. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b108034b/
  作者：Do Han Kim、Seung Uk Son、Young Keun Chung、Sueg-Geun Lee

  DOI：10.1039/b108034b

  日期：2002.1.14

  Catalytic one-pot synthesis of fenestrane derivatives from dienediynes was developed: fenestranes were synthesized in high yields by a dicobalt octacarbonyl-catalyzed tandem cycloaddition of dienediynes.

  催化一锅合成法从双烯双炔制备方窗烷衍生物得以开发：通过二钴八羰基催化下的双烯双炔串联环加成反应，实现了方窗烷的高产率合成。
• Cobalt-Catalyzed Alkenylzincation of Unfunctionalized Alkynes
  作者：Junliang Wu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.201508262

  日期：2016.1.4

  While transition metal catalyzed addition reactions of arylmetal reagents to unfunctionalized alkynes have been extensively developed in the last decade, analogous reactions using alkenylmetal reagents remain rare regardless of their potential utility for the synthesis of unsymmetrical 1,3‐dienes. Reported herein is the development of a cobalt/diphosphine catalyst which promotes efficient and stereoselective

  尽管在过去的十年中，过渡金属催化的芳基金属试剂与未官能化炔烃的加成反应得到了广泛的发展，但使用烯基金属试剂进行的类似反应仍然很少见，无论它们在合成不对称的1,3-二烯中的潜在用途如何。本文报道了钴/二膦催化剂的开发，该催化剂促进了烯基锌试剂向未官能化的内部炔烃的有效和立体选择性加成。所得的二烯基锌物质用作进一步合成转化的通用中间体。
• Synthesis of bicyclic N,N-enaminals by cyclization of alk-4-ynals with aliphatic diamines in DMSO upon treatment with KOH
  作者：V. D. Gvozdev、K. N. Shavrin、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/s11172-013-0351-3

  日期：2013.11

  A cyclization of alk-4-ynals with aliphatic diamines in DMSO upon treatment with KOH was found to lead to bicyclic N,N-enaminals. The studies of this reaction showed that 1,3-diaminopropane and N-methyl-1,3-diaminopropane gave (E)-6-(arylmethylidene)octahydropyrrolo[1,2-a]pyrimidines in 45—78% yields, whereas 1,2-diaminoethane gave 5-(arylmethylidene)hexahydropyrrolo[1,2-a]imidazoles as mixtures of E- and Z-isomers in up to 75% total yield. The mechanism of these new cascade cyclization reactions includes formation of the equilibrium mixtures of imines and cyclic aminals with subsequent intramolecular hydroamination of the triple bond having considerable ionic character.

  在KOH处理下，将烷-4-炔醛与脂肪族二胺在DMSO中进行环化反应，可得到双环N,N-烯胺醛。研究表明，1,3-二氨基丙烷和N-甲基-1,3-二氨基丙烷分别以45—78%的产率生成(E)-6-(芳甲叉基)八氢吡咯并[1,2-a]嘧啶，而1,2-二氨基乙烷则以高达75%的总产率生成5-(芳甲叉基)六氢吡咯并[1,2-a]咪唑的E型和Z型异构体混合物。这些新型串联环化反应的机理包括形成亚胺和环状二胺的平衡混合物，随后发生具有显著离子特性的三键分子内氢胺化反应。